一种两亲性c-6-（4-（甲基氨基）-1,2,3-三氮唑）脱氧菊糖衍生物及其制备和应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种两亲性C-6-（4-（甲基氨基）-1,2,3-三氮唑）脱氧菊糖衍生物及其制备和应用。两亲性C-6-（4-（甲基氨基）-1,2,3-三氮唑）脱氧菊糖衍生物式（1）所示，n的平均取值范围是10－35。将原料菊糖的伯羟基经卤代,其它位羟基经酰基保护后，与叠氮钠或叠氮锂在40-70℃条件下反应8－24h，经纯化得6叠氮-3,4-二酰基-6脱氧菊糖，6叠氮-3,4-二酰基-6脱氧菊糖与丙炔胺经click?chemistry反应得两亲性C-6-（4-（甲基氨基）-1,2,3-三氮唑）脱氧菊糖衍生物；所述叠氮钠或叠氮锂的摩尔量是原料菊糖的1至2倍；丙炔胺与原料菊糖摩尔量的比为2-3:1。本发明产品可广泛用且合成步骤简单，易于推广，所需设备及原料易得。
【专利说明】—种两亲性C-6- (4-(甲基氨基)-1, 2, 3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物及其制备和应用
【技术领域】[0001]本发明涉及日化领域及医药行业，具体讲是一种两亲性C-6- (4-(甲基氨基)-1, 2, 3- 二氮唑)脱氧菊糖衍生物及其制备和应用。
【背景技术】
[0002]菊糖(Inulin)又称为菊粉，是一种生物多糖。由D —呋喃果糖分子以β —(2，I)糖苷键连接生成，每个菊糖分子末尾以α - (1,2)糖苷键连接一个葡萄糖残基，聚合度通常为2~60,平均聚合度为10。
[0003]菊糖在自然界中广泛存在于一些微生物和真菌体内。但是主要还是存在于植物的体内，如菊芋、菊苣、婆罗门参、大丽花块茎等，其中菊芋是菊糖生产的主要原料来源。菊芋俗称洋姜、鬼子姜，原产于北美洲，为多年生草本植物，我国各地普遍栽培，其块茎富含菊糖，总菊糖含量一般为14~17%，来源丰富，成本较低。
[0004]菊糖作为菊芋等植物的能量储备物质，是一种安全无毒易得的植物多糖，它的高值化开发利用，将为我们提供大量的功能性产品，同时它的高值化将提高人们种植海岸带盐生植物菊芋的积极性，从而推动海岸盐生带环境的修复。然而关于这一可再生资源的利用的报道非常少。特别是当与其他的有较好利用程度的多糖比较时。比如:壳聚糖。造成这一可再生资源利用较少的原因之一就是菊糖的分子结构上没有较为活泼的反应集团。壳聚糖的多种功能产品的开发，使我们认识到菊糖分子上能有一个氨基是非常有价值的一个化合物中间体，同时两亲性分子可以提高其生物活性，增强其溶解性。
[0005]2001年美国化学家Sharpless在德国应用化学上第一次报道了 “clickchemistry” “Click chemistry”有诸如(I)应用范围极广；(2)合成所需条件简便,易实现；
(3)反应的产率极高；(4)反应能够构建有广泛生物活性的1，2，3-三氮唑官能团；(5)反应的后处理极其方便等许多优点。从2001年报道之初到现在一直是化学界的研究热点。
[0006]“Click chemistry”在糖化学研究领域也被广泛应用，是一种糖化学修饰的有效手段。
【发明内容】
[0007]本发明目的在于提供一种两亲性C-6- (4-(甲基氨基)_1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物及其制备和应用。
[0008]为实现上述目的，本发明采用的技术方案为:
[0009]一种两亲性C-6- (4-(甲基氨基)-1, 2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物:如式(I)所
示，
[0010]
【权利要求】
1.一种两亲性C-6- (4-(甲基氨基)-1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物，其特征在于:如式(I)所示，
2.—种权利要求1所述的两亲性C-6- (4-(甲基氨基)_1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物的制备方法，其特征在于: 将原料菊糖的伯羟基经卤代，其它位羟基经酰基保护后，与叠氮钠或叠氮锂在40-70°C条件下反应8 - 24h，经纯化得6叠氮-3，4- 二酰基-6脱氧菊糖，6叠氮-3，4- 二酰基-6脱氧菊糖与丙炔胺经click chemistry反应得两亲性C_6_(4_(甲基氨基)_1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物；所述叠氮钠或叠氮锂的摩尔量是原料菊糖的I至2倍；丙炔胺与原料菊糖摩尔量的比为2-3:1。
3.按权利要求2所述的两亲性C-6-(4-(甲基氨基)_1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物的制备方法，其特征在于:所述卤代为氯代、溴代或碘代。
4.按权利要求2所述的两亲性C-6-(4-(甲基氨基)_1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物的制备方法，其特征在于:所述其它位羟基经酰基保护是指非六位伯羟基之外的羟基进行酰基处理。
5.按权利要求2所述的两亲性C-6-(4-(甲基氨基)-1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物的制备方法，其特征在于:所述6叠氮-3，4-二酰基-6脱氧菊糖与丙炔胺经click chemistry反应是指6叠氮-3，4- 二酰基-6脱氧菊糖与丙炔胺在碘化亚铜、三乙胺的催化下40-90°C反应24-48h后，经纯化和冷冻干燥后得产品；所述碘化亚铜、三乙胺(这两个催化作用时的用量三乙胺为反应物摩尔量的3 — 5倍,碘化亚铜为反应物摩尔量1%— 5%)。
6.按权利要求5所述的两亲性C-6-(4-(甲基氨基)_1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物的制备方法，其特征在于:所述催化反应后将产物用丙酮或乙醚析出，而后依次用乙醚、丙酮洗涤，洗涤后经真空冷冻干燥，得两亲性C-6- (4-(甲基氨基)_1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物。
7.一种权利要求1所述两亲性C-6- (4-(甲基氨基)-1, 2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物的应用，其特征在于:所述两亲性C-6- (4-(甲基氨基)-1，2，3-三氮唑)脱氧菊糖衍生物可作为制备抑菌剂中应用。
【文档编号】C08B37/18GK103694377SQ201310153469
【公开日】2014年4月2日 申请日期:2013年4月28日 优先权日:2013年4月28日
【发明者】郭占勇, 任剑明, 胡云霞, 冯艳, 董方, 李青 申请人:中国科学院烟台海岸带研究所