一种天然乳胶模杯及其制备得到的文胸的制作方法

文档序号:12342995阅读:414来源:国知局

本发明涉及天然乳胶领域,特别涉及由天然乳胶制备得到的模杯,更加具体地涉及到由天然乳胶制备得到的文胸。



背景技术:

乳房是女性身体上唯一没有骨骼支撑的器官,也是女性美的魅力所在,它是由乳腺、脂肪及皮肤组成,其大小造型因人而异。现代女性可以通过文胸来使双乳减少重力导致的下垂影响,塑造美好的体态。因此,文胸在穿着时还要承担起上托双乳并调整其造型的功能。文胸为女性最为贴身的衣物,文胸除了有“罩住”乳房和保护乳房的作用外,还兼有装饰和美化胸部的效果,消费者对于文胸产品的品质、舒适程度、健康美丽等要求越来越多。

文胸的罩杯部分是包容和承托乳房、直接作用于女性胸部、塑造女性胸型最直接的部分,因此,文胸模杯的设计是文胸设计的重点,模杯设计中的各种因素及其组合影响文胸穿着时的压力大小、压力分布,进而影响着乳房健康、文胸的舒适性、合体性、塑体美感等。文胸的模杯部分是包容和承托乳房、直接作用于女性胸部、适应乳房晃动、顺应皮肤的应变及滑移、塑造女性胸型最直接的部分,发挥着非常重要的作用。

近些年来,虽然文胸在外形设计造型、舒适度、美观度、功能等效果方面有不少的技术进步,但是,由于文胸是贴身之物,其材料也是很重要的影响因素。

天然乳胶是三叶橡胶树分泌的产物,是一种生物合成的高聚物水基胶体体系,以聚顺式1,4-异戊二烯为主体的天然物质。天然乳胶强度高,成膜性好,制品弹性大,蠕变小,现已广泛用于生活各个领域。但是天然乳胶内含有1-4%的蛋白质,此类蛋白质会吸附在橡胶粒子的表面,其会使得橡胶制品易发霉,同时此类蛋白质会成为过敏源,引起过敏反应。同时,在天然乳胶制品的制作过程中,表面会产生粘性,不易加工和使用。

针对上述问题,本发明提供一种具有按摩、透气、合体、舒适、矫正胸形、使胸部挺耸、具有动感的天然乳胶模杯,还提供使用上述模杯制备得到的文胸。



技术实现要素:

本发明的第一方面提供一种天然乳胶模杯,其由改性天然乳胶制备得到。

作为本发明的一种实施方式,所述改性天然乳胶为多糖改性天然乳胶。

作为本发明的一种实施方式,所述改性天然乳胶为改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖改性天然乳胶。

作为本发明的一种实施方式,所述改性天然乳胶为改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷改性天然乳胶。

作为本发明的一种实施方式,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖是指羧甲基魔芋葡甘露聚糖经过马拉普拉德高碘酸盐氧化反应处理。

作为本发明的一种实施方式,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖中醛基的含量为1000-3500μmol/g。

作为本发明的一种实施方式,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖中醛基的含量为1500-2500μmol/g。

作为本发明的一种实施方式,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的重均分子量为1×104-8×105

作为本发明的一种实施方式,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的重均分子量为8×104-5×105

作为本发明的一种实施方式,所述超支化聚硅氧烷的制备单体为:n=5-10,其中,R为含有极性基团,碳原子数为2-10的基团。

作为本发明的一种实施方式,所述天然乳胶还含有巴拉塔胶。

本发明的第二方面提供上述的天然乳胶模杯的用途,其用于制备文胸。

本发明的第三方面提供一种天然乳胶文胸,其包含上述的天然乳胶模杯。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。

“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。

“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。

本发明的第一方面提供一种天然乳胶模杯,其由改性天然乳胶制备得到,所述改性天然乳胶为改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷改性天然乳胶。

文胸

乳房是女性身体上唯一没有骨骼支撑的器官,也是女性美的魅力所在,它是由乳腺、脂肪及皮肤组成,其大小造型因人而异。现代女性可以通过文胸来使双乳减少重力导致的下垂影响,塑造美好的体态。因此,文胸在穿着时还要承担起上托双乳并调整其造型的功能。文胸为女性最为贴身的衣物,文胸除了有“罩住”乳房和保护乳房的作用外,还兼有装饰和美化胸部的效果,消费者对于文胸产品的品质、舒适程度、健康美丽等要求越来越多。

文胸的罩杯部分是包容和承托乳房、直接作用于女性胸部、塑造女性胸型最直接的部分,因此,文胸模杯的设计是文胸设计的重点,模杯设计中的各种因素及其组合影响文胸穿着时的压力大小、压力分布,进而影响着乳房健康、文胸的舒适性、合体性、塑体美感等。文胸的模杯部分是包容和承托乳房、直接作用于女性胸部、适应乳房晃动、顺应皮肤的应变及滑移、塑造女性胸型最直接的部分,发挥着非常重要的作用。

模杯型文胸

现阶段的文胸主要分为夹碗型文胸和模杯型文胸。模杯型文胸就是将可塑性材料通过高温高压热压成型加工成文胸的罩杯或者整体在经过后续的工艺加工出最终的文胸成品。模杯型文胸从模杯的数字化设计到最终的热压成型加工制造过程中,都要通过计算机的精细计算。同时,模杯型文胸因其良好的美观性和功能性广泛受到当前内衣市场欢迎,它不仅能够支撑和保护女性的乳房,避免外部伤害以及活动时对乳房的震荡,更为重要的是,它可以有效的防止乳房下垂和外扩,从而塑造良好的乳房形态,增加女性的自信心。

文胸一般包括罩杯、肩带、背带,所述罩杯下沿连接有下片,所述罩杯包括外衬层、模杯及内衬层及支撑条。

本发明中,所述模杯由天然乳胶制备得到。

改性天然乳胶

天然乳胶是一种外观像牛奶的乳白色液体。工业上用的天然乳胶主要来自巴西橡胶树。天然乳胶是由橡胶烃、蛋白质、类脂化合物、水溶物、灰分、无机盐、水、无机盐和极少量的核糖核酸和硫醇类物质。大多数乳胶粒子是球形的,也有一些橡胶树上的乳胶粒子是梨形的,乳胶粒子的粒径大约分布在15nm-3μm,且乳胶粒子内层为含量在94%左右的顺式1,4-聚异戊二烯橡胶烃,乳胶粒子的外层被含量约为6%的蛋白质磷脂等物质所包覆。天然乳胶中烃类物质和蛋白质容易发生支化反应和交联反应。

天然乳胶中总固体含量一般在20-40%;其相对密度在0.96-0.98,新鲜乳胶的相对密度是由乳清的相对密度和橡胶烃的相对密度共同决定;天然乳胶的粘度约为12-15mPa·s(固含量为35%);其表面张力约为38-40mN/m(固含量为38-40%)。

虽然天然乳胶具有绿色无污染、具有良好的生物降解性,且其具有强度高,成膜性好,制品弹性大,蠕变小等优势,现已广泛用于生活各个领域。但是,在天然乳胶中普遍存在引起人体过敏反应的蛋白质,其原因是在制造天然乳胶的制品中,蛋白质会迁移至制品的表面,正是这个迁移至制品表面的蛋白质会引起过敏反应。

天然乳胶,即三叶胶产生的聚异戊二烯为顺-1,4-聚异戊二烯,而在杜仲胶,也就是巴拉塔胶中主要是反-1,4-聚异戊二烯。顺-1,4-聚异戊二烯和反-1,4-聚异戊二烯两者分子链的构型截然相反。常温下,顺-1,4-聚异戊二烯是柔软的弹性体,而反-1,4-聚异戊二烯则具有高硬度和高拉伸强度的结晶型聚合物。

本发明中,所述天然乳胶中还含有杜仲胶,且杜仲胶和天然乳胶的重量比为(0.1-1):10;作为本发明的一种实施方式,所述杜仲胶和天然乳胶的重量比为(0.1-0.3):10;更加优选为,所述杜仲胶和天然乳胶的重量比为0.2:10。

本发明中,所述改性天然橡胶为改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷改性天然乳胶。

改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖

魔芋属于天南星科多年草本植物,分为花魔芋和白魔芋。干燥后的白魔芋球茎含50-60%的葡甘露聚糖,同时还含有少量的淀粉、蛋白质、可溶性糖、生物碱、纤维素、无机盐等。根据魔芋的粒度以及纯度进行分类,魔芋粉可以分为四类:普通魔芋精粉、纯化魔芋精粉、普通魔芋微粉、纯化魔芋微粉。为了进一步除去杂质,现采用湿法工艺进行处理,即用食用酒精对魔芋粉,进行浸泡、清洗,然后离心分离、抛光、研磨、干燥等工艺,可得到纯度更高的纯化魔芋精粉或纯化魔芋微粉,通常称为魔芋胶或魔芋葡甘露聚糖。魔芋葡甘露聚糖可分散于pH值为4.0-7.0的热水或冷水中并形成高粘度溶液,溶于水。但是,魔芋葡甘露聚糖含有大量的羟基,因此其具有很强的吸水性,需对其进行部分的改性,常用的改性方法为加乙酰基改性、脱乙酰基改性、交联改性、接枝改性等。本发明中,优选羧甲基魔芋葡甘露聚糖。

所述羧甲基魔芋葡甘露聚糖的制备方法:将魔芋葡甘露聚糖溶胀于乙醇溶液中,依次加入NaOH溶液及氯乙酸,水浴保温并持续振荡反应一定时间后用HCl中和,产物用乙醇溶液洗涤,而后经干燥得到羧甲基魔芋葡甘露聚糖。

作为本发明的一种实施方式,本发明中所述羧甲基魔芋葡甘露聚糖的取代度为0.05-0.5,更加优选为0.1-0.3。具体取代度的测定与测定机理为:

原理:NaOH进入反应体系后,与魔芋葡甘露聚糖的羟基键合形成活性中心,在羧甲基化反应阶段,活性中心与渗入的氯乙酸钠结合,发生双分子亲核取代反应生成羧甲基魔芋葡甘露聚糖。取代度是指每个单糖残基上的羟基被取代的平均数量,可用于衡量魔芋葡甘露聚糖的羧甲基化程度。

测试方法:准确称取羧甲基魔芋葡甘露聚糖试样0.625g,加入1mL无水乙醇和50mL去离子水,搅拌溶解后加入20mL NH4Cl缓冲溶液,调节pH至6.0-7.0,准确加入50.00mLCuSO4标准溶液,用去离子水定容至250mL,摇匀后过滤。去滤液50mL,调节pH至7.5-8.0,以1-2-吡啶偶氮-2-萘酚(PAN)作指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液呈绿色,即为终点。相容条件下做硫酸铜空白实验,计算试样的取代度。

<mrow> <mi>D</mi> <mi>S</mi> <mo>=</mo> <mfrac> <mrow> <mn>162</mn> <mi>B</mi> </mrow> <mrow> <mn>8100</mn> <mo>-</mo> <mn>80</mn> <mi>B</mi> </mrow> </mfrac> </mrow>

式中:B-乙酸钠基含量(%);

CEDTA-EDTA标准溶液浓度(mol/L);

m-试样质量(g)

V空白-空白实验消耗EDTA体积(mL)

-稀释倍数

V试样-试样消耗EDTA体积(mL)

DS-羧甲基取代度。

本发明中所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖为上述制备得到的羧甲基魔芋葡甘露聚糖经过马拉普拉德高碘酸盐氧化反应处理。

马拉普拉德高碘酸盐氧化反应是一种重要的、高度专一的选择性氧化反应,他没有明显的副反应,可以使得C-C键断开,生成具有高还原性的二醛基。

本发明中所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖中醛基的含量为1000-3500μmol/g,更加进一步优选为1500-2500μmol/g。

醛基含量的高低直接表明了氧化反应的效率以及可进一步反应的程度,分析醛基含量的高低具有非常实际的意义。通常在一定范围内,醛基含量与高碘酸盐浓度、反应温度、反应时间、pH值等成正比。

醛基的定性分析:利用傅立叶红外光谱分析仪可以定性分析羧甲基魔芋葡甘露聚糖氧化反应是否在分子链上形成醛基。

醛基的定量分析:1、盐酸羟胺法;2、紫外分光光度计法;3、氮含量转换法;4、羧基含量转化法。

本发明中,所述醛基含量的测定机理:用盐酸羟胺-甲醇溶液与醛基定量反应,生成席夫碱,释放出盐酸,释放出的盐酸再用氢氧化钠-甲醇溶液进行滴定来最终确定氧化纤维素中的醛基含量。

测定方法:在250mL烧杯中加入50mL质量浓度为20g/L的盐酸羟胺-甲醇溶液和8滴百里香酚兰指示剂,此时溶液应呈现黄色,否则应用0.03mol/L氢氧化钠甲醇溶液滴至溶液呈黄色,不计所用氢氧化钠溶液的体积;然后向小烧杯中加入样品,放在电磁搅拌器上充分搅动,同时开始计时,若样品含有醛基,溶液会立即变成温和的红色,反应10min后,立即用0.03mol/L氢氧化钠甲醇溶液滴定,至溶液呈现黄色,并且在30s内不褪变为粉红色,否则应继续进行滴定。醛基含量的计算式如下:

式中:H为醛基含量,用μmol/g绝干表示,X为0.03mol/L的氢氧化钠-甲醇溶液的体积,用mL表示。W为氧化改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的绝干量,以g表示。

作为本发明的一种实施方式,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的重均分子量为1×104-8×105,更加进一步的优选重均分子量为8×104-5×105

重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(以下,简称为“GPC”。)测定而进行聚苯乙烯换算后的值。GPC的测定条件采用本领域常规的条件测试,例如,可采用下述的方式测试得到。

柱:将下述柱串联连接而使用。

“TSKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

检测器:RI(差示折射计);柱温度:40℃;洗脱液:四氢呋喃(THF);流速:1.0mL/分钟;注入量:100μL(试样浓度4mg/mL的四氢呋喃溶液);标准试样:使用下述单分散聚苯乙烯,制作标准曲线。

超支化聚硅氧烷

超支化聚合物是三维立体树枝状结构的高支化度大分子聚合物,按照其结构的不同可以分为树枝状分子、线形-树枝状杂化分子、树枝状接枝分子、超支化大分子、多臂星型大分子和超支化接枝大分子。由于超支化聚合物的化学结构具有高度支化、分子内带有大量官能团、分子内存在三种(及以上)结构单元的特点,其物理和化学性能也表现出与线性分子不同的特点。超支化聚合物在溶解度、粘度方面相比较直链型的聚合物具有很多优势。

聚硅氧烷是一类以Si-O-Si为主链,侧基为有机基团的聚合物。与其他超支化聚合物相比,超支化聚硅氧烷具有柔顺的分子链、较小的分子间作用力,致使超支化聚硅氧烷即使取代数很高也有很好的流动性。

超支化聚硅氧烷的制备方法分为缩聚、加聚、固相聚合、活性自由基聚合、开环聚合等。本发明中,主要采用缩聚反应中的一步法制备得到。

本发明中,作为制备超支化聚硅氧烷的单体的结构式如下:

n=5-10,其中,R为含有极性基团,碳原子数为2-10的基团。

本发明中,所述极性基团只要是具有碳原子和氢原子以外的原子的基团即可,例如可以是羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、异氰酸基、磺酸基、磷酸基、羟基、氨基、硫羟基、酯基、氰基、甲硅烷基等。

其中,作为本发明的一种优选方式,所述极性基团优选为羧基、羟基和氨基,更加优选为羧基和羟基。

作为本发明的一种实施方式,所述碳原子数为2-8,更加优选为3-5。

所述超支化聚硅氧烷的制备方法:将11~16份蒸馏水、与10份单体混合均匀,在搅拌条件下缓慢逐滴加入0.001~0.003份氯铂酸和Pt/C;在50~60℃的温度条件下反应4~7小时,将沉淀物洗涤、真空干燥后,得到所述超支化聚硅氧烷。

作为本发明的一种实施方式,所述超支化聚硅氧烷的重均分子量为1×103-4×104,进一步优选为1.5×104-2.5×104

本发明中所述改性天然乳胶为改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷改性天然乳胶,且作为本发明的一种实施方式,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖、超支化聚硅氧烷和天然乳胶的重量比为3-23:1-8:100-150;作为本发明的更加一种优选方式,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖、超支化聚硅氧烷和天然乳胶的重量比为3-13:2-7:110-140。

本发明中,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷改性天然乳胶的制备方法如下:

(1)超支化聚硅氧烷乳液制备:将11~16份蒸馏水、与10份聚硅氧烷的单体混合均匀,在搅拌条件下缓慢逐滴加入0.001~0.003份氯铂酸和Pt/C;在50~60℃的温度条件下反应4~7小时,得到所述超支化聚硅氧烷的乳液。

(2)羧甲基魔芋葡甘露聚糖:将魔芋葡甘露聚糖溶胀于乙醇溶液中,依次加入NaOH溶液及氯乙酸,水浴保温并持续振荡反应一定时间后用HCl中和,产物用乙醇溶液洗涤,而后经干燥得到羧甲基魔芋葡甘露聚糖。

(3)改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖:将上述制备得到的羧甲基魔芋葡甘露聚糖和pH=4.5的NaAc-HAc混合,搅拌过夜至溶液澄清透明无气泡;在氩气环境下,将反应维持在-3-4℃,将KIO4滴加至上述溶液中避光反应48h。然后向溶液中加入与氧化剂等摩尔量乙二醇的溶液终止反应,反应产物先在NaCl溶液中透析2天,然后在Ph=4.5的水溶液中透析2天,经冷冻干燥后即得。

(4)改性天然乳胶:将上述制备得到的超支化聚硅氧烷乳液、改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖与天然乳胶按照重量比混合搅拌,在30-50℃,pH为7-8的氨水中浸泡1-10min,烘干后即得。

优选地,本发明中所述乳胶制品包括浸渍制品,海绵制品、压出制品、铸模制品或织造制品。更进一步地,所述海绵制品包括枕头、床垫、坐垫、靠垫、沙发、护腰、鞋垫、乳罩、汽车座骑、马桶坐垫、文胸模杯、文胸或暖手宝。

本发明的第二方面提供上述的天然乳胶模杯的用途,其用于制备文胸。

本发明的第三方面提供一种天然乳胶文胸,其包含上述的天然乳胶模杯。

机理:

本申请的发明人意外的发现,经改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷改性的天然乳胶不具有过敏源特性,且在保持其弹性、力学性能的情况下,可以提高其制品的加工性能。本申请的发明人认为可能的原因是改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖上的醛基和天然乳胶中蛋白质发生美拉德反应,从而可以抑制蛋白的溢出,从而降低其过敏特性;同时由于超支化聚硅氧烷的其具有很大的空腔,其可以对橡胶粒子进行“保护”,从而提高其制品的加工性能。由于超支化聚硅氧烷上极性基团的原因,其与改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖、天然乳胶之间发生很强的氢键,从而可以在保持其弹性、力学性能的情况下,提高其制品的加工性能。

实施方式1:一种天然乳胶模杯,其由改性天然乳胶制备得到,所述改性天然乳胶为改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷改性天然乳胶。

实施方式2:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖是指羧甲基魔芋葡甘露聚糖经过马拉普拉德高碘酸盐氧化反应处理。

实施方式3:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖中取代度为0.05-0.5。

实施方式4:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖中取代度为0.1-0.3。

实施方式5:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖中醛基的含量为1000-3500μmol/g。

实施方式6:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖中醛基的含量为1500-2500μmol/g。

实施方式7:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的重均分子量为1×104-8×105

实施方式8:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的重均分子量为8×104-5×105

实施方式9:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述超支化聚硅氧烷的制备单体为:n=5-10,其中,R为含有极性基团,碳原子数为2-10的基团。

实施方式10:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述超支化聚硅氧烷的制备单体为:n=5-10,其中,R为含有极性基团,碳原子数为2-8的基团。

实施方式11:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述超支化聚硅氧烷的制备单体为:n=5-10,其中,R为含有极性基团,碳原子数为3-5的基团。

实施方式12:如实施方式10所述的天然乳胶模杯,所述极性基团为羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、异氰酸基、磺酸基、磷酸基、羟基、氨基、硫羟基、酯基、氰基、甲硅烷基中的一种或多种。

实施方式13:如实施方式10所述的天然乳胶模杯,所述极性基团为羧基、羟基和氨基中的一种或多种。

实施方式14:如实施方式10所述的天然乳胶模杯,所述极性基团为羧基或羟基。

实施方式15:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述超支化聚硅氧烷的重均分子量为1×103-4×104

实施方式16:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述超支化聚硅氧烷的重均分子量为1.5×104-2.5×104

实施方式17:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖、超支化聚硅氧烷和天然乳胶的重量比为3-23:1-8:100-150。

实施方式18:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖、超支化聚硅氧烷和天然乳胶的重量比为3-13:2-7:110-140。

实施方式19:如实施方式1所述的天然乳胶模杯,所述天然乳胶中还含有巴拉塔胶。

实施方式20:如实施方式1-18所述的天然乳胶模杯,其用于制备文胸。

实施方式21:一种天然乳胶文胸,其包含实施方式1-19中任一项所述的天然乳胶模杯。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。

另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,且以下物料所用份数均为重量份。

实施例1:一种天然乳胶模杯,其由改性天然乳胶制备得到,所述改性天然乳胶为改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷改性天然乳胶。

改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖:

制备方法:1、羧甲基化:将魔芋葡甘露聚糖溶胀于乙醇溶液中,依次加入NaOH溶液及氯乙酸,水浴保温并持续振荡反应一定时间后用HCl中和,产物用乙醇溶液洗涤,而后经干燥得到羧甲基魔芋葡甘露聚糖。其中,乙醇的体积分数为90%,NaOH浓度为3mol/L,反应时间6h,羧甲基取代度:0.2。

2、马拉普拉德高碘酸盐氧化反应:将上述制备得到的羧甲基魔芋葡甘露聚糖和pH=4.5的NaAc-HAc混合,搅拌过夜至溶液澄清透明无气泡;在氩气环境下,将反应维持在-3-4℃,将KIO4滴加至上述溶液中避光反应48h。然后向溶液中加入与氧化剂等摩尔量乙二醇的溶液终止反应,反应产物先在NaCl溶液中透析2天,然后在Ph=4.5的水溶液中透析2天,经冷冻干燥后即得。醛基的含量为2000μmol/g。

所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的重均分子量为2×105

超支化聚硅氧烷:

制备单体:n=6,R基团为碳原子数为4的含羧酸基的基团,化学式为-CH2CH2CH2COOH。

超支化聚硅氧烷制备方法:将12份蒸馏水、与10份单体混合均匀,在搅拌条件下缓慢逐滴加入0.002份氯铂酸和Pt/C;在55℃的温度条件下反应4小时,将沉淀物洗涤、真空干燥后,得到所述超支化聚硅氧烷;其重均分子量为2×104

所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖、超支化聚硅氧烷和天然乳胶的重量比为8:5:120。

所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷改性天然乳胶的制备方法如下:

(1)超支化聚硅氧烷乳液制备:将12份蒸馏水、与10份单体混合均匀,在搅拌条件下缓慢逐滴加入0.002份氯铂酸和Pt/C;在55℃的温度条件下反应4小时,将沉淀物洗涤、真空干燥后,得到所述超支化聚硅氧烷。

(2)羧甲基魔芋葡甘露聚糖:将魔芋葡甘露聚糖溶胀于乙醇溶液中,依次加入NaOH溶液及氯乙酸,水浴保温并持续振荡反应一定时间后用HCl中和,产物用乙醇溶液洗涤,而后经干燥得到羧甲基魔芋葡甘露聚糖。其中,乙醇的体积分数为90%,NaOH浓度为3mol/L,反应时间6h。

(3)改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖:将上述制备得到的羧甲基魔芋葡甘露聚糖和pH=4.5的NaAc-HAc混合,搅拌过夜至溶液澄清透明无气泡;在氩气环境下,将反应维持在-3-4℃,将KIO4滴加至上述溶液中避光反应48h。然后向溶液中加入与氧化剂等摩尔量乙二醇的溶液终止反应,反应产物先在NaCl溶液中透析2天,然后在Ph=4.5的水溶液中透析2天,经冷冻干燥后即得。

(4)改性天然乳胶:将上述制备得到的超支化聚硅氧烷乳液、改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖与天然乳胶按照重量比混合搅拌,在40℃,pH为7的氨水中浸泡1min,烘干后即得。

所述天然乳胶中含有杜仲胶,所述杜仲胶和天然乳胶的重量比为0.2:10。

实施例2:与实施例1的区别在于,无改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖。

实施例3:与实施例1的区别在于,无超支化聚硅氧烷。

实施例4:与实施例1的区别在于,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖未经过马拉普拉德高碘酸盐氧化反应处理。

实施例5:与实施例1的区别在于,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖中醛基的含量为950μmol/g。

实施例6:与实施例1的区别在于,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖中醛基的含量为4500μmol/g。

实施例7:与实施例1的区别在于,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的重均分子量为9×103

实施例8:与实施例1的区别在于,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的重均分子量为9×105

实施例9:与实施例1的区别在于,所述超支化聚硅氧烷的制备单体的R基团无极性基团。

实施例10:与实施例1的区别在于,所述天然乳胶中不含有巴拉塔胶。

实施例11:与实施例1的区别在于,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的羧甲基的取代度为0.04。

实施例12:与实施例1的区别在于,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖的羧甲基的取代度为0.6。

实施例13:与实施例1的区别在于,所述超支化聚硅氧烷的重均分子量为1×105

实施例14:与实施例1的区别在于,所述超支化聚硅氧烷的重均分子量为8×102

实施例15:与实施例1的区别在于,所述改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖、超支化聚硅氧烷和天然乳胶的重量比为1:8:150。

实施例16:与实施例1的区别在于,所述聚硅氧烷为直链结构。

测试:

1、抑菌检测数据依据:GB/T31402-2015《塑料、塑料表面抗菌性能试验方法》中,以金黄色葡萄球菌为例。

2、制品塑性保持率依据:SN/T 0541.2-1996进出口标准橡胶检验方法检测

3、过敏性测试:皮肤过敏性试验依据“医疗用具的制造承认申请所必要的生物学安全性试验的基本考虑方法”和“生物学的安全性试验的基本考虑方法所涉及的参考试样”。

将所制备得到的改性天然乳胶悬浮在乙醇溶液中,将上述乙醇溶液投药在豚鼠的肩甲骨上部,处置7天,观察。

判定标准:

4、人体过敏反应:男性35人以及女性185人,合计220人。

将待测样品通过2阶段进行。在导入时的试验阶段,将约1英寸的四方形的产品放置在3M公司制的封闭性医疗用带的表面上。将片材放置在肩和腰之间的背上。试验是在各星期一、星期三以及星期五中进行。实验24小时后,取下片材。星期二以及星期四休息24小时,在星期六取下后休息48小时。在下一次片材试验之前,通过受过训练的要进行试验的人记录返回到设备。

在导入时的试验结束时,取下试验所使用的物品,然后在2星期内不进行试验。再挑战试验在该休息后开始。再挑战试验在新的试验部位进行。在取下时哦试验后,记录24小时以及72小时的部位。在再挑战试验的最终读取结束的阶段发生和延迟在皮肤上发生。

依照以下的记录基准,记录皮肤状态。

测试结果:

从表中可以看出,本发明中的组合物,对含有改性羧甲基魔芋葡甘露聚糖和超支化聚硅氧烷相比,其抑菌强度高,力学性能优异,几乎无过敏性反应。

前述的实例仅是说明性的,用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换,且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

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