本发明属于含能材料领域，具体涉及一种1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法。
背景技术：
固体推进剂在贮存期内保持其化学性能不发生超过允许变化范围的能力称之为化学安定性。常用的硝化纤维素、硝化甘油等含硝酸酯基化合物是双基和改性双基推进剂中的主要能量组分，其硝酸酯键易于断裂(键能150.5～167.2kj/mol)，产生热分解，放出大量的气体和热量，释放出的氮氧化物，又加速硝酸酯分解，形成自催化反应，导致推进剂力学性能、燃烧性能下降，甚至发生燃烧、爆炸等恶性事故。因此，含有硝酸酯基组分的推进剂在贮存条件下也会发生分解，致使推进剂安定性下降。为了延缓推进剂热分解，提高安定性，含硝酸酯类推进剂加入安定剂，用于吸收硝酸酯分解产生的酸、氮氧化物及其自由基，从而抑制或延缓硝酸酯的自催化分解反应。
目前，常用的化学安定剂有苯胺衍生物和苯酚类衍生物等，其代表化合物为n，n’-二甲基-n，n’-二苯脲(c2)、间苯二酚(res)、二苯胺(dpa)、2-硝基二苯胺(2-ndpa)、n-甲基对硝基苯胺(mna)等。它们具有相似的结构，见式1(r、r1、r2和r3表示不同的基团)。随着硝酸酯类高能推进剂的发展，国内提出研制战术型高能固体推进剂的要求。在战术型高能固体推进剂的研制过程中发现，已用于现高能固体推进剂(如nepe型推进剂)的安定剂如n-甲基对硝基苯胺(mna)反应活性较强，其可与战术型高能固体推进剂使用的固化剂(异氰酸酯)发生反应，从而限制了mna的应用。因此，需要寻找一种既能满足高能固体推进剂的安定性，无晶析迁移现象发生，又不与固化剂反应的新型安定剂。
式1常用化学安定剂的结构
2015年，patrick等选用2，6-二甲氧基苯酚和1，2-(二氯乙烷基)乙烷为原料，碳酸钾催化下合成了新型安定剂1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷，并对其应用进行了探索。(patrickg,patrikk,stefane.scale-upstudiesofanewstabilizerfornitrocelluloseproceedingsofthe18thseminaronnewtrendsinresearchofenergeticmaterials(ntrem),pardubice,april15–april17,2015)。patrick法的合成路线如下所示：
patrick在其文章中分别进行了小试制备产物和公斤化制备产物，其中小试法得到黄色液体，并说明黄色液体较难重结晶出产物白色固体，不利于后续的纯化；patrick法公斤化实验时需要氮气保护，操作方法较为复杂；patrick法中使用了价格较高、环保性较差的溶剂乙腈、反应时间较长、反应收率较低、未给出明确的后处理方法及产物的纯度。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种反应溶剂可以直接回收、反应时间较短、后处理方法清晰、反应收率较高的1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷制备方法。
本发明的合成路线以2，6-二甲氧基苯酚和为原料，以氢氧化钾为催化剂，n,n-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜为溶剂，与1，2-(二氯乙烷基)乙烷进行醚化反应，在经过后处理，得到产物1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。
本发明的1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(ⅰ)所示：
以2，6-二甲氧基苯酚和1，2-(二氯乙烷基)乙烷为原料，其结构式分别如(ⅱ)和(ⅲ)所示，包括以下步骤：
(1)在温度20℃～30℃搅拌下，将2，6-二甲氧基苯酚和1，2-(二氯乙烷基)乙烷加入到溶剂中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为150～190℃反应36h～50h，蒸出溶剂，蒸出溶剂可直接用于下次反应，得到棕黄色浑浊液体；其中，反应溶剂为二甲基亚砜或n,n-二甲基甲酰胺，1，2-(二氯乙烷基)乙烷、2，6-二甲氧基苯酚、氢氧化钾的摩尔比为1:2～2.3:2.2～2.5；
(2)向上述棕黄色浑浊液体中加入二氯甲烷，滤去不溶物，使用1m氢氧化钠溶液洗3～4次，再用饱和氯化钠溶液洗1～2次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体；
(3)向上述黄色油状液体加入乙醚，升温至30℃～35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃～-10℃，降温36h～48h，过滤溶液，得到白色粉末状固体1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。
本发明优选的1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，包括以下步骤：
(1)20℃搅拌下，将2，6-二甲氧基苯酚和1，2-(二氯乙烷基)乙烷加入到n,n-二甲基甲酰胺中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为153℃反应40h，蒸出溶剂，蒸出溶剂可直接用于下次反应，得到棕黄色浑浊液体；其中，1，2-(二氯乙烷基)乙烷、2，6-二甲氧基苯酚、氢氧化钾的摩尔比为1:2.2:2.4；
(2)上述棕黄色浑浊液体中加二氯甲烷，滤不溶物，1m氢氧化钠溶液洗3次，饱和氯化钠溶液洗2次，无水硫酸镁干燥，蒸干二氯甲烷，得黄色油状液体；
(3)黄色油状液体加入乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却-15℃，降温48h，过滤溶液，得白色粉末固体1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。
本发明的优点：
本发明使用氢氧化钾代替了碳酸钾，不使用氮气保护，操作方法简便，而对比文件中需要氮气保护，操作方法复杂；本发明使用沸点较高的溶剂n,n-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，缩短反应时间为40h，而对比文件中的反应时间为60h；本发明将蒸干的溶剂重复使用，其中使用6次后产物产率未下降，降低了成本；而对比文件中的溶剂不能回收使用；本发明的后处理方法明确简便，乙醚重结晶一次后，纯度达到98％以上，而对比文献小试中并未给出效果较好的重结晶方法，公斤化时需要乙醚重结晶三次，并未在文献中给出产物纯度；本发明的制备方法收率较高，反应的总收率可达到80％，而对比文件中的公斤化合成方法的收率为63％。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
在温度20℃搅拌下，将15.42g(100mmol)2，6-二甲氧基苯酚和8.42g(45mmol)1，2-(二氯乙烷基)乙烷加入100mln,n-二甲基甲酰胺中，向其加入氢氧化钾6.06g(108mmol)，升温至153℃，反应40h后，蒸出溶剂，蒸出溶剂可直接用于下次反应，得到棕黄色浑浊液体；
上述棕黄色浑浊液体中加入100ml二氯甲烷，滤不溶物，使用50ml1m氢氧化钠溶液洗3次，再用50ml饱和氯化钠溶液(20℃)洗2次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体；
向上述黄色油状液体加入25ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，降温3h，液体分层，取上层淡黄色溶液，冷却至-15℃，降温48h，过滤溶液，得到15.26g白色粉末状固体1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率80.27％，纯度98.42％，熔点59℃～60℃。
结构鉴定：
ir(kbr)ν:3448,3027,3097,2940,2890,2865,2839,1607,2190,1803,1567,1499,1478,1444,1373,1294,1255,1135,1105,1047,1021,910,847,774,733,698,615,588cm-l.
1hnmr(500mhz,cdcl3-d6):δ6.96(2h,t),6.55(4h,d),4.14(4h,t),3.82(12h,s),3.74(4h,t)；
13cnmr(125mhz,cdcl3-d6)δ153.7,137.2,123.7105.4,72.2,70.5,56.1；
元素分析：分子式c7h9n9o8
理论值：c,62.55；h,7.14；o,30.30.
实测值：c,62.21；h,7.16；o,30.63.
上述结构鉴定数据证实本步骤得到的物质确实是1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。
实施例2
在温度20℃搅拌下，将15.42g(100mmol)2，6-二甲氧基苯酚和8.42g(45mmol)1，2-(二氯乙烷基)乙烷加入100mln，n-二甲基甲酰胺中，向其加入氢氧化钾6.06g(108mmol)，升温至189℃，反应40h后，蒸出溶剂，蒸出溶剂可直接用于下次反应，得到棕黄色浑浊液体；
上述棕黄色浑浊液体中加入100ml二氯甲烷，滤不溶物，使用50ml1m氢氧化钠溶液洗3次，再用50ml饱和氯化钠溶液(20℃)洗2次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体；
向上述黄色油状液体加入25ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，降温3h，液体分层，取上层淡黄色溶液，冷却至-15℃，降温48h，过滤溶液，得到15.01g白色粉末状固体1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率78.95％，纯度98.48％。
实施例3
在温度20℃搅拌下，将15.42g(100mmol)2，6-二甲氧基苯酚和8.42g(4mmol)1，2-(二氯乙烷基)乙烷加入100mln，n-二甲基甲酰胺中，向其加入氢氧化钾6.06g(108mmol)，升温至153℃，反应40h后，蒸出溶剂，蒸出溶剂可直接用于下次反应，得到棕黄色浑浊液体；
上述棕黄色浑浊液体中加入100ml二氯甲烷，滤不溶物，使用50ml1m氢氧化钠溶液洗3次，再用50ml饱和氯化钠溶液(20℃)洗1次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体；
向上述黄色油状液体加入25ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，降温48h，过滤溶液，得到15.92g棕黄色粉末状固体1，2-二(2-(2,6-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率83.74％，纯度90.25％。