本发明属于洗涤剂
技术领域：
，更具体地，本发明涉及一种高性能除垢消毒洗涤剂、其制备方法及其使用方法。
背景技术：
：随着餐饮业的不断发展，餐具的使用量越来越大。于此同时，由于塑料餐具相对于传统瓷质餐具不易损坏，因而应用越来越广泛。然而，现有的塑料餐具一般使用密胺树脂，其表面常因频繁使用而结垢，容易滋生细菌，严重影响使用者身体健康。而且，这些表面污垢成份较为复杂，通常含有脂肪、淀粉、蛋白质以及矿物质，普通洗涤剂去除效果不理想，耗时、费力且难以洗净。现有技术中，尚无有效清除密胺树脂餐饮器具表面污垢的除垢剂。虽然专利cn102559416a与cn103266031a公开了两种洗涤剂，但其主要用于去除茶垢，对餐饮器具表面的污垢效果并不明显。另外，这两种除垢剂的使用均对温度有较高要求(cn102559416a使用温度为40-60℃，cn103266031a使用温度为60-90℃)，不便于消费者使用。因此，非常需要进行配方以及工艺的改进，提供一种高性能除垢消毒洗涤剂，该洗涤剂可高效清除密胺树脂餐具表面的污垢，且稳定性好，可在较宽的使用温度下工作。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料包含：100重量份的增氧剂；50~100重量份的助剂；0.01~2重量份的螯合剂；和0.01~0.5重量份的表面活性剂；优选地，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料包含：100重量份的增氧剂；60~90重量份的助剂；0.8~1.5重量份的螯合剂；和0.1~0.3重量份的表面活性剂；更优选地，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料包含：100重量份的增氧剂；85重量份的助剂；1重量份的螯合剂；和0.2重量份的表面活性剂。在一种实施方式中，所述增氧剂选自过碳酸钠、过硼酸钠、过碳酰胺、过氧化锌、包膜过碳酸钠以及过氧化钾中的至少一种；优选地，所述增氧剂为过碳酸钠；更优选地，所述增氧剂为过碳酸钠与包膜过碳酸钠按重量比1：（0.2~0.5）的混合物；最优选地，所述增氧剂为过碳酸钠与包膜过碳酸钠按重量比1：0.3的混合物。在一种实施方式中，所述助剂选自硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠中的至少一种；优选地，所述助剂为硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠的组合物，且硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠的质量比为1：（0.3~0.6）：（0.3~0.5）：（0.2~0.3）；更优选地，所述助剂为硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠的组合物，且硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠的质量比为1：0.5：0.4：0.25。在一种实施方式中，所述螯合剂为柠檬酸钠。在一种实施方式中，所述表面活性剂选自硬脂酸、油酸、月桂酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠以及甘胆酸钠中的至少一种；优选地，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。在一种实施方式中，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料还包含0.1~1重量份的稳定剂，所述稳定剂选自硅酸钠、羧甲基纤维素、磷酸二氢钠以及磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物中的至少一种；优选地，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料还包含0.6重量份的稳定剂，所述稳定剂为磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。本发明的另一方面提供一种制备高性能除垢消毒洗涤剂的方法，包括以下步骤：将所述原料组分充分混合得到。本发明的另一方面提供一种高性能除垢消毒洗涤剂的使用方法，包括以下步骤：（1）将所述高性能除垢消毒洗涤剂加入1升水中，搅拌均匀得到洗涤溶液；（2）将餐具浸泡在上述洗涤溶液中，10-60分钟后取出即可。参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。具体实施方式参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开内容。在以下说明书和权利要求书中会提及大量术语，这些术语被定义为具有以下含义。单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。本发明的一个方面提供一种高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料包含：100重量份的增氧剂；50~100重量份的助剂；0.01~2重量份的螯合剂；和0.01~0.5重量份的表面活性剂；优选地，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料包含：100重量份的增氧剂；60~90重量份的助剂；0.8~1.5重量份的螯合剂；和0.1~0.3重量份的表面活性剂；更优选地，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料包含：100重量份的增氧剂；85重量份的助剂；1重量份的螯合剂；和0.2重量份的表面活性剂。增氧剂用于本申请的增氧剂并无特别限定，可以是商业化的产品或者通过实验合成得到。增氧剂可选自过碳酸钠、过硼酸钠、过碳酰胺、过氧化锌、包膜过碳酸钠以及过氧化钾中的至少一种；优选地，所述增氧剂为过碳酸钠；更优选地，所述增氧剂为过碳酸钠与包膜过碳酸钠按重量比1：（0.2~0.5）的混合物；最优选地，所述增氧剂为过碳酸钠与包膜过碳酸钠按重量比1：0.3的混合物。助剂用于本申请的助剂并无特别限定，可以是商业化的产品或者通过实验合成得到。助剂可选自硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠中的至少一种；优选地，所述助剂为硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠的组合物，且硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠的质量比为1：（0.3~0.6）：（0.3~0.5）：（0.2~0.3）；更优选地，所述助剂为硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠的组合物，且硫酸钠、偏硅酸钠、三聚磷酸钠以及氯化钠的质量比为1：0.5：0.4：0.25。螯合剂用于本申请的螯合剂并无特别限定，可以是商业化的产品或者通过实验合成得到。但优选地，所用螯合剂为柠檬酸钠。表面活性剂用于本申请的表面活性剂并无特别限定，可以是商业化的产品或者通过实验合成得到。所述表面活性剂可选自硬脂酸、油酸、月桂酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠以及甘胆酸钠中的至少一种；优选地，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。稳定剂随着产品的储藏时间不断延长，增氧剂或多或少地会释放出氧气，这常常造成包装袋内部气压过高，出现“涨袋”现象，因此，需要加入稳定剂抑制这一现象。在一种实施方式中，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料还包含0.1~1重量份的稳定剂，所述稳定剂选自硅酸钠、羧甲基纤维素、磷酸二氢钠以及磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物中的至少一种；优选地，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料还包含0.6重量份的稳定剂，所述稳定剂为磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。在一种实施方式中，所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：（1）聚醚胺预聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20ml的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000ml去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的加入可以提高体系的稳定性，抑制涨袋，并可有效提高洗涤效果。为了进一步提高洗涤剂的消毒能力，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料还包含1~5重量份的聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物，所述聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：（1）制备聚季铵盐预聚物在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.097mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到聚季铵盐预聚物；（2）制备聚苯并咪唑预聚物将180g多聚磷酸置于250ml三颈烧瓶中，连接氮气入口、干燥管、氮气出口和机械搅拌器。在通入氮气5分钟后，将0.01mol的3,3'-二氨基联苯胺(dab)加入三颈烧瓶中，待dab均匀地分散溶解在多聚磷酸中后，再加入0.009mmol对苯二甲酸，之后加入20mmol的p2o5用于吸收反应中生成的水，开启机械搅拌同时升温，保持200℃反应20h。待反应体系温度冷却至150℃后，倒入去离子水中沉淀，反复洗涤去除多聚磷酸。用大量质量分数10%的氢氧化钠水溶液搅拌洗涤24小时中和残留的磷酸，再用去离子反复洗涤多次去除氢氧化钠。将所得沉淀在真空烘箱中60℃下烘干，即得聚苯并咪唑预聚物；（3）制备聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物在1000ml干燥的三颈瓶中，依次加入1克步骤（1）所得聚季铵盐预聚物、1克步骤（2）所得聚苯并咪唑预聚物、100ml二甲基亚砜以及2克碳酸钠，在60℃下反应5小时后，得到黄色粘稠溶液，降至室温后，倒入去离子水中沉淀，用去离子反复洗涤多次至中性，然后抽滤，收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物。聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物的加入可以与磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物形成协同作用，进一步提高洗涤效果，而且可以大大提高体系的消毒性能。为了提高洗涤剂的疏水性，进一步抑制涨袋，所述高性能除垢消毒洗涤剂，其制备原料还包含0.1-0.5克的2-(全氟乙基)苯并咪唑。本发明的另一方面提供一种制备高性能除垢消毒洗涤剂的方法，包括以下步骤：将所述原料组分充分混合得到。本发明的又另一方面提供一种高性能除垢消毒洗涤剂的使用方法，包括以下步骤：（1）将所述高性能除垢消毒洗涤剂加入1升水中，搅拌均匀得到洗涤溶液；（2）将餐具浸泡在上述洗涤溶液中，10-60分钟后取出即可。下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。原料包膜过碳酸钠购自山东西亚化学工业有限公司，其它原料均购自国药集团化学试剂有限公司。实施例1将100克过碳酸钠、40克硫酸钠、12克偏硅酸钠、0.01克柠檬酸钠以及0.01克十二烷基苯磺酸钠加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂。实施例2将100克过碳酸钠、80克硫酸钠、20克偏硅酸钠、2克柠檬酸钠以及0.5克十二烷基苯磺酸钠加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂。实施例3将100克过碳酸钠、40克硫酸钠、20克偏硅酸钠、0.8克柠檬酸钠以及0.1克十二烷基苯磺酸钠加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂。实施例4将100克过碳酸钠、60克硫酸钠、25克偏硅酸钠、1克柠檬酸钠以及0.2克十二烷基苯磺酸钠加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂。实施例5将100克过碳酸钠、39.5克硫酸钠、19.8克偏硅酸钠、15.8克三聚磷酸钠、9.9克氯化钠、1克柠檬酸钠以及0.2克十二烷基苯磺酸钠加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂。实施例6将100克过碳酸钠、39.5克硫酸钠、19.8克偏硅酸钠、15.8克三聚磷酸钠、9.9克氯化钠、1克柠檬酸钠以及0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂。实施例7将100克过碳酸钠、39.5克硫酸钠、19.8克偏硅酸钠、15.8克三聚磷酸钠、9.9克氯化钠、1克柠檬酸钠、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚以及0.1克硅酸钠加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂。实施例8将100克过碳酸钠、39.5克硫酸钠、19.8克偏硅酸钠、15.8克三聚磷酸钠、9.9克氯化钠、1克柠檬酸钠、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚以及1克硅酸钠加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂。实施例9将100克过碳酸钠、39.5克硫酸钠、19.8克偏硅酸钠、15.8克三聚磷酸钠、9.9克氯化钠、1克柠檬酸钠、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚以及0.6克硅酸钠加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂。实施例10将100克过碳酸钠、39.5克硫酸钠、19.8克偏硅酸钠、15.8克三聚磷酸钠、9.9克氯化钠、1克柠檬酸钠、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚以及0.6克磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂；所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：（1）聚醚胺预聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20ml的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000ml去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。实施例11将100克过碳酸钠、39.5克硫酸钠、19.8克偏硅酸钠、15.8克三聚磷酸钠、9.9克氯化钠、1克柠檬酸钠、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚、0.6克磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物以及2克聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂；所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：（1）聚醚胺预聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20ml的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000ml去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；所述聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：（1）制备聚季铵盐预聚物在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.097mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到聚季铵盐预聚物；（2）制备聚苯并咪唑预聚物将180g多聚磷酸置于250ml三颈烧瓶中，连接氮气入口、干燥管、氮气出口和机械搅拌器。在通入氮气5分钟后，将0.01mol的3,3'-二氨基联苯胺(dab)加入三颈烧瓶中，待dab均匀地分散溶解在多聚磷酸中后，再加入0.009mmol对苯二甲酸，之后加入20mmol的p2o5用于吸收反应中生成的水，开启机械搅拌同时升温，保持200℃反应20h。待反应体系温度冷却至150℃后，倒入去离子水中沉淀，反复洗涤去除多聚磷酸。用大量质量分数10%的氢氧化钠水溶液搅拌洗涤24小时中和残留的磷酸，再用去离子反复洗涤多次去除氢氧化钠。将所得沉淀在真空烘箱中60℃下烘干，即得聚苯并咪唑预聚物；（3）制备聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物在1000ml干燥的三颈瓶中，依次加入1克步骤（1）所得聚季铵盐预聚物、1克步骤（2）所得聚苯并咪唑预聚物、100ml二甲基亚砜以及2克碳酸钠，在60℃下反应5小时后，得到黄色粘稠溶液，降至室温后，倒入去离子水中沉淀，用去离子反复洗涤多次至中性，然后抽滤，收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物。实施例12将77克过碳酸钠、23克包膜过碳酸钠、39.5克硫酸钠、19.8克偏硅酸钠、15.8克三聚磷酸钠、9.9克氯化钠、1克柠檬酸钠、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚、0.6克磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物以及2克聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂；所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：（1）聚醚胺预聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20ml的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000ml去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；所述聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：（1）制备聚季铵盐预聚物在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.097mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到聚季铵盐预聚物；（2）制备聚苯并咪唑预聚物将180g多聚磷酸置于250ml三颈烧瓶中，连接氮气入口、干燥管、氮气出口和机械搅拌器。在通入氮气5分钟后，将0.01mol的3,3'-二氨基联苯胺(dab)加入三颈烧瓶中，待dab均匀地分散溶解在多聚磷酸中后，再加入0.009mmol对苯二甲酸，之后加入20mmol的p2o5用于吸收反应中生成的水，开启机械搅拌同时升温，保持200℃反应20h。待反应体系温度冷却至150℃后，倒入去离子水中沉淀，反复洗涤去除多聚磷酸。用大量质量分数10%的氢氧化钠水溶液搅拌洗涤24小时中和残留的磷酸，再用去离子反复洗涤多次去除氢氧化钠。将所得沉淀在真空烘箱中60℃下烘干，即得聚苯并咪唑预聚物；（3）制备聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物在1000ml干燥的三颈瓶中，依次加入1克步骤（1）所得聚季铵盐预聚物、1克步骤（2）所得聚苯并咪唑预聚物、100ml二甲基亚砜以及2克碳酸钠，在60℃下反应5小时后，得到黄色粘稠溶液，降至室温后，倒入去离子水中沉淀，用去离子反复洗涤多次至中性，然后抽滤，收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物。实施例13将将77克过碳酸钠、23克包膜过碳酸钠、39.5克硫酸钠、19.8克偏硅酸钠、15.8克三聚磷酸钠、9.9克氯化钠、1克柠檬酸钠、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚、0.6克磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物、2克聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物以及0.1克2-(全氟乙基)苯并咪唑加入混料机中混合均匀后密封备用，得洗涤剂；所述磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：（1）聚醚胺预聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，依次加入100克的八氟联苯二缩水甘油醚（环氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h，反应结束后，降至室温，得到环氧封端聚醚胺预聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备在1000ml干燥的三颈瓶中，分别称取0.0105mol的3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-联苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸钠和20ml的甲苯，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应24小时，然后降至室温，加入0.0005mol的对氨基苯酚后，通氮气保护1小时后，将反应体系在180℃下持续反应12小时后，降至室温，得到深棕色粘稠液体，然后将上述步骤（1）得到的环氧封端聚醚胺预聚物溶液全部加入本反应体系，通氮气保护1小时后，升温80℃反应4小时后，将反应溶液迅速倒入2000ml去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制备取步骤（2）所得聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物1克，溶解在质量分数98%的20ml浓硫酸中，冰浴下反应5小时后，倒入2升质量分数为10%的碳酸钠水溶液中，冰浴下反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物；所述聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤：（1）制备聚季铵盐预聚物在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.097mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到聚季铵盐预聚物；（2）制备聚苯并咪唑预聚物将180g多聚磷酸置于250ml三颈烧瓶中，连接氮气入口、干燥管、氮气出口和机械搅拌器。在通入氮气5分钟后，将0.01mol的3,3'-二氨基联苯胺(dab)加入三颈烧瓶中，待dab均匀地分散溶解在多聚磷酸中后，再加入0.009mmol对苯二甲酸，之后加入20mmol的p2o5用于吸收反应中生成的水，开启机械搅拌同时升温，保持200℃反应20h。待反应体系温度冷却至150℃后，倒入去离子水中沉淀，反复洗涤去除多聚磷酸。用大量质量分数10%的氢氧化钠水溶液搅拌洗涤24小时中和残留的磷酸，再用去离子反复洗涤多次去除氢氧化钠。将所得沉淀在真空烘箱中60℃下烘干，即得聚苯并咪唑预聚物；（3）制备聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物在1000ml干燥的三颈瓶中，依次加入1克步骤（1）所得聚季铵盐预聚物、1克步骤（2）所得聚苯并咪唑预聚物、100ml二甲基亚砜以及2克碳酸钠，在60℃下反应5小时后，得到黄色粘稠溶液，降至室温后，倒入去离子水中沉淀，用去离子反复洗涤多次至中性，然后抽滤，收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚季铵盐-聚苯并咪唑嵌段共聚物。测试方法茶垢附着清洗效果评价方法在100个密胺制杯子(容量约150cc)中加入烘焙茶的煮出物(相对于1.8l的沸腾水加入10个烘焙茶袋泡茶，将煮10分钟后的液体冷却至室温后得到的物质)直至分别为八成，静置10～20秒之后，废弃烘焙茶，得到附着有茶垢的密胺制杯子；将实施例1~13所得洗涤剂分别加入1升水中，搅拌均匀得到洗涤溶液，然后将附着有茶垢的10个密胺制杯子分别浸泡在上述洗涤溶液中，20分钟后取出，最后用清水洗净，通过目视观察外观，判定未完全洗净的杯子个数，以判断清洗效果。杀菌消毒效果评价取上述用清水洗净的密胺制杯子，测试其表面的细菌含量，以评价起消毒效果。抑制涨袋效果评价将实施例1-13所得洗涤剂密封包装在普通pe袋子中，至于60℃的环境中，3周后观察其涨袋情况。测试结果见表1。表1例子未洗净杯子数细菌个数涨袋情况实施例158857明显涨袋实施例265763明显涨袋实施例343777明显涨袋实施例447690明显涨袋实施例540703明显涨袋实施例628654轻微涨袋实施例729700轻微涨袋实施例825664轻微涨袋实施例917689轻微涨袋实施例1010548无涨袋实施例11739无涨袋实施例12320无涨袋实施例13013无涨袋以上数据可以看出，本发明所得洗涤剂可有效清除密胺树脂类餐具表面污垢、消毒效果好且不涨袋，因此提供了本发明的有益技术效果。当前第1页12