本发明涉及抗氧剂的合成方法，具体地涉及一种两步法合成耐高温抗氧剂s-9228(双(2,4—二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)的方法。
背景技术：
大多数工业有机材料如塑料、橡胶、纤维、粘合剂、食品和饲料等都具有与氧反应的性质。氧化现象会使聚合物退色、失重、失去透明度及表面开裂等，同时会使其机械性能丧失。抗氧剂能延缓或阻止合成材料氧化或自动氧化过程，从而延长材料的使用寿命，其应用几乎涉及所有聚合物制品。、
抗氧剂9228是一种新型的季戊四醇双亚磷酸酯类化合物，它可以取代常规的小分子量亚磷酸酯类抗氧剂，是能够满足高温加工、高色质要求的亚磷酸酯新结构和高效的受阻酚/亚磷酸酯复合抗氧剂新品种。由于其异常杰出的耐热稳定性及抗挥发性，抗氧剂9228也已愈来愈广泛地应用于加工温度更高的特种工程塑料如聚砜、聚醚砜、液晶聚合物(lcp)等体系，有效地改善提高其高温熔融加工热稳定性、抗变色性及熔体流变稳定性。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种产品纯度高、收率高、反应条件温和，容易进行，控制简单方便，副产物hcl容易回收的一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法。
本发明采用的技术方案如下：一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法，包括如下步骤：以甲苯为溶剂，季戊四醇与三氯化磷为原料，三乙胺为催化剂，于10℃保温2h后，升温至40℃保温2h，然后控制负压-0.01mpa下，120-122℃下加热回流反应2h；反应完成后，补加少量的三氯化磷，然后加入2,4-二枯基苯酚，控制负压-0.01mpa下，120-122℃加热回流反应5h，反应完成后，减压蒸馏，所得产物中加入中和剂及中和溶剂，升温搅拌至体系透明，调节体系ph至6-8，过滤所得滤液于负压-0.01mpa下蒸除中和溶剂后，加入结晶溶剂，降温结晶，结晶物洗涤，干燥，得目标产物。
上述的一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法，季戊四醇与三氯化磷的摩尔比为1:(3.3-3.5)，季戊四醇与2,4-二枯基苯酚的摩尔比为1:(3-3.05)。
上述的一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法，所述的中和剂为二正丁胺；所述的中和溶剂为甲苯。
上述的一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法，三乙胺的用量为2,4-二枯基苯酚质量的1.5-2.5％。
上述的一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法，所述的结晶溶剂为甲醇。
本发明具有如下优点：
1、本发明为低压反应，对设备投资少，操作安全。
2、本发明通过控制负压加热回流，显著提高了抗氧剂s-9228的产率，平均收率高达95％以上，hplc测定纯度可达到99％以上。
3、本发明中的催化剂为有机胺类，后处理简单。
4、本发明反应条件温和，操作简单，容易进行。
5、本发明副产溶剂均容易回收再利用，产生的废料少。
附图说明
图1为实施例1制备的s-9228的红外谱图。
图2为实施例1制备的s-9228的液相色谱图。
图3为实施例2制备的s-9228的液相色谱图。
具体实施方式
下面的实例是对本发明的详述，而不是对本发明的限制。
实施例1抗氧剂s-9228的合成
将100ml甲苯和10g季戊四醇加入到装有搅拌桨、回流冷凝管、温度计及氯化氢吸收装置的500ml四口反应瓶中，开动搅拌，冷水降温至10℃，加入0.5g三乙胺和14.1g三氯化磷，在10℃下反应2h后，升温至40℃保温2h，然后在微负压(-0.01mpa)条件下，加热回流120℃反应2h。待反应完成后，补加3g的三氯化磷，再滴加100ml含有23mg2,4-二枯基苯酚的甲苯溶液，然后在微负压(-0.01mpa)的条件下，在120℃下加热回流反应5h。反应完成后，进行减压蒸馏回收反应溶剂甲苯，然后加入3ml二正丁胺和200ml甲苯，升温搅拌至体系透明，并调节ph至7。过滤滤出中和产生的胺盐，负压蒸除甲苯，然后加入200ml甲醇搅拌，降温结晶，过滤，洗涤，干燥，得白色粉末状产物9228，产物的收率为97.99％。
产物经数字熔点仪检测，熔点为243-245℃。
产物经岛津lc-10at型hplc检测，色谱条件如下：色谱柱：安捷伦5μm,4.6×250mm；流动相：甲醇；流速：1.5ml/min；检测波长：275nm。如图2所示，10.2min为目标产物，纯度为99.5％。
实施例2抗氧剂s-9228的合成
将150ml甲苯和15g季戊四醇加入到装有搅拌桨、回流冷凝管、温度计及氯化氢吸收装置的500ml四口反应瓶中，开动搅拌，冷水降温至10℃，加入0.75g三乙胺和18g三氯化磷，在10℃下反应2h后，升温至40℃保温2h，然后在微负压(-0.01mpa)条件下，加热回流122℃反应2h。待反应完成后，补加4.5g的三氯化磷，再滴加150ml含有34.5mg2,4-二枯基苯酚的甲苯溶液，然后在微负压(-0.01mpa)条件下，在122℃下加热回流反应5h。反应完成后，进行减压蒸馏回收反应溶剂甲苯，然后加入4.5ml二正丁胺和300ml甲苯，升温搅拌至体系透明，并调节ph至6-8。过滤滤出中和产生的胺盐，负压蒸除甲苯，然后加入300ml甲醇搅拌，降温结晶，过滤，洗涤，干燥，得白色粉末状产物9228，产物的收率为97.02％。
产物经数字熔点仪检测，熔点为243-245℃。
产物经岛津lc-10at型hplc检测，色谱条件如下：色谱柱：安捷伦5μm,4.6×250mm；流动相：甲醇；流速：1.5ml/min；检测波长：275nm。结果如图3所示，10.2min为目标产物，纯度为99.5％。