本发明属于农药化工领域,具体涉及一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法。
背景技术:
4,6-二氯-2-氨基嘧啶,又名2-氨基-4,6-二氯嘧啶或4,6-二氯-2嘧啶胺,分子式为c4h3cl2n3,纯品为白色片状结晶体,工业品为橘黄色粉末,受热升华,不溶于水,能溶于丙酮、甲醇等有机溶剂,主要用作农药和医药的中间体。
目前,关于4,6-二氯-2-氨基嘧啶的制备方法也有报道,例如美国专利us3991190公开了4,6-二羟基-2-氨基嘧啶与过量三氯氧磷及n,n-二甲基苯胺进行反应,n,n-二甲基苯胺作为酸捕捉剂,同时在温度约为107℃煮沸回流而得到4,6-二氯-2-氨基嘧啶。这个方法存在的缺点是(1)反应过程中会产生大量的副产物,4,6-二氯-2-氨基嘧啶的收率低,约为70%;(2)反应结束后,后处理较麻烦,缚酸剂难回收,废酸难处理。美国专利us4929729公开了4,6-二羟基-2-氨基嘧啶与三氯氧磷在50-100℃的温度下,以及另外的溶剂中存在酸捕捉剂的情况下反应,4,6-二氯-2-氨基嘧啶的收率达到82%-85%,纯度高达91%-95%,然后这种方法的缺点是需要额外的溶剂,另一个缺点是需要消耗另外的能量。
技术实现要素:
针对现有技术中的不足,本发明目的是提供一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种制备4,6-二氯-2-氨基嘧啶的方法,其合成的路线主要如下:
具体包括如下步骤:
(1)以4,6-二羟基-2-氨基嘧啶为原料,在反应溶剂中,加入氯化剂在一定温度下进行反应,得到混合溶液;
(2)将步骤(1)所得的混合溶液进行ph调节,静置分层,脱干,得到目标产物4,6-二氯-2-氨基嘧啶。
步骤(1)中的反应溶剂为甲苯、二甲苯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷中的任一种;优选甲苯。
4,6-二羟基-2-氨基嘧啶与反应溶剂的摩尔比为1:1~1:3。
步骤(1)中的反应温度为45~105℃;优选70~75℃。
步骤(1)中的氯化剂为三光气、五氯化磷、光气、双光气、草酰氯、氯化亚砜、三氯氧磷中的任一种;优选三光气。
4,6-二羟基-2-氨基嘧啶与三光气的摩尔比为1:0.67~1:1.5;优选1:0.7~1:0.9。
步骤(2)中采用碱液进行ph调节,所述碱液为氢氧化钠、氢氧化钾,碳酸钠,碳酸氢钠,碳酸钾;优选氢氧化钠。
所述步骤(2)中ph调节范围为7~8。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
1.本发明反应充分,反应条件温和,反应收率显著提高,大大减少副产物的产生;
2.反应过程中不需要缚酸剂,降低了生产成本;
3.反应过程中无“三废”产生,合成工艺绿色环保。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明,但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1
向1000ml四口烧瓶内加入120g甲苯,投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶,升温至70~75℃,再向其中滴加165g三光气和400g甲苯的混合溶液,滴加结束后,保温反应约6小时,反应结束,降温至10~15℃,滴加氢氧化钠水溶液,调节ph至7~8,搅拌1小时,静置1小时分层,有机相脱干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶,得到黄色固体118.8g,收率92%,含量95.5%。
实施例2
向1000ml四口烧瓶内加入120g甲苯,投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶,升温至65~70℃,再向其中滴加163.3g三光气和400g甲苯的混合溶液,滴加结束后,保温反应约7小时,反应结束,降温至10~15℃,滴加氢氧化钠水溶液,调节ph至7~8,搅拌1小时,静置1小时分层,有机相脱干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶,得到黄色固体113.6g,收率88%,含量95.7%。
实施例3
向1000ml四口烧瓶内加入120g甲苯,投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶,升温至70~75℃,再向其中滴加93.6g氯化亚砜,滴加结束后,保温反应约9小时,反应结束,降温至10~15℃,滴加氢氧化钠水溶液,调节ph至9~10,搅拌1小时,静置1小时分层,有机相脱干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶,得到黄色固体112.2g,收率86.77%,含量95.5%。
实施例4
向1000ml四口烧瓶内加入100g甲苯,投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶,升温至60~65℃,再向其中滴加200g三光气和200g甲苯的混合溶液,滴加结束后,保温反应约5小时,反应结束,降温至10~15℃,滴加氢氧化钠水溶液,调节ph至7~8,搅拌1.5小时,静置1小时分层,有机相脱干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶,得到黄色固体110.5g,收率85.6%,含量95.4%。
对比例1
向1000ml四口烧瓶内加入600g三氯氧磷,投入100g4,6-二羟基-2-氨基嘧啶,升温至80~55℃,滴加190.8gn,n-二甲基苯胺,滴加结束后,保温反应约12小时,反应结束,降温至10~15℃,滴加至冰水中,搅拌1小时,放料抽滤,烘干即为4,6-二氯-2-氨基嘧啶,得到黄色固体96.8g,收率75%,含量91.9%。