包封的香料前体化合物的制作方法

文档序号:27259088发布日期:2021-11-05 21:04阅读:99来源:国知局
包封的香料前体化合物的制作方法

1.本发明涉及包含香料油和载体材料的香味(fragrance)递送系统,其中该香料油包含至少一种香料前体(pro

perfume)化合物并且其中该香料油分散在或吸收在该载体材料中,还涉及包含其的组合物和已加香产品。


背景技术:

2.香料前体化合物是技术人员已知的,并且在外部刺激触发时例如在接触水分和/或暴露于光和/或升高的温度和/或氧化环境时,提供加香成分特别是嗅觉加香成分的释放,以及对香味释放动力学的某种控制,以通过顺序释放诱导感官效果。
3.在某些应用例如机洗/洗衣粉状洗涤剂和手洗粉状洗涤剂中,加香成分尤其是例如香料前体化合物往往会储存很长时间和/或在恶劣条件下,例如暴露在光线下和/或在升高的温度和/或在氧化环境中,使得加香成分降解并且香料前体化合物过早地转化为嗅觉加香成分而不与预期场所例如织物接触。
4.wo 03/049666 a2描述了某些香料前体化合物,但没有公开或暗示其在根据本发明的香味递送系统中的用途。
5.需要提供一种香味递送系统,其为香料前体化合物提供改善的稳定性,特别是在粉状洗涤剂中,和/或在应用时对香料前体化合物的香味释放动力学的额外控制。
6.现有技术没有公开或暗示根据本发明的香味递送系统为香料前体化合物提供改善的稳定性,特别是在固体清洁产品如粉状洗涤剂中,和/或提供在应用时对香料前体化合物的香味释放动力学的额外控制,例如通过顺序释放诱导感官效果。


技术实现要素:

7.本发明涉及一种香味递送系统,其包含:
8.‑
香料油,和
9.‑
载体材料,
10.其中该香料油包含至少一种香料前体化合物,并且
11.其中该香料油分散在或吸收在该载体材料中。
12.通过“香味递送系统”,应理解为将芳香剂或香料包封到载体材料中以提供抗老化保护、增强使用过程中的影响以及从基质中的持续释放。
13.通过“分散在或吸收在”,是指香料埋陷(entrap)在由载体材料形成的基质内。相比之下,“微胶囊”或“核

壳微胶囊”是指一种递送系统,其包含由聚合物壳包封的疏水性活性成分的油基核。换言之,本发明的递送系统不是核

壳微胶囊的形式,而是微粒(granule)形式,也称为颗粒。
14.在一个优选的实施方案中,香味递送系统是固体香味递送系统。
15.通常,颗粒具有5至500μm、优选6至300μm且更优选10至100μm的中值体积加权粒径。颗粒的中值体积加权粒径可以通过光学显微镜和光散射仪(mastersizer 3000,
malvern)测量。
16.根据本发明,香味递送系统包含香料。
17.通过“香料油”(或“香料”),在此是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据上述实施方案中的任一个,所述香料油也可以称为香料,并且可以是单独的加香成分或芳香剂成分,或呈加香组合物形式的多种成分的混合物。术语加香成分或芳香剂成分被理解为一种化合物,其在加香制剂或组合物中用作活性成分以赋予享乐效果。换句话说,要被认为是加香成分,该化合物必须被香料领域的技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味,而不仅仅是具有气味。加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述,其无论如何都不可能是详尽无遗的,技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言,这些加香助成分属于不同的化学类别,如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类、含氮或含硫杂环化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。加香成分可以是天然来源的或合成来源的。这些加香成分中的许多无论如何都列于参考文献诸如s.arctander的著作perfume and flavor chemicals,1969,montclair,new jersey,usa或其更新的版本或类似性质的其他著作中,以及香料领域内丰富的专利文献中。
18.特别地,这种香料油还可以包含目前在香料业中使用的溶剂和佐剂。
19.通过“目前在香料业中使用的溶剂”,在此是指从香料业的角度来看实际上是中性的材料,即不会显著改变加香成分的感官特性并且通常不与水混溶,即具有在水中低于10%,甚至低于5%的溶解度。香料业中常用的溶剂,例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2

(2

乙氧基乙氧基)
‑1‑
乙醇或柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃,例如以商标公知的那些(来源:exxon chemical),或二醇醚和二醇醚酯,如以商标公知的那些(来源:dow chemical company),是用于本发明目的的合适溶剂。
20.通过“目前在香料业中使用的佐剂”,在此是指能够赋予额外附加益处例如颜色、化学稳定性等的成分。对加香基料中常用的佐剂的性质和类型的详细描述不能详尽无遗,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员所熟知的。
21.根据上述实施方案中的任一个,香料油可部分包封在核

壳微胶囊中。本发明微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性例子,壳可由选自以下的材料制成:聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲甲醛、三聚氰胺甲醛树脂、与多异氰酸酯交联的三聚氰胺甲醛树脂或芳族多元醇、三聚氰胺脲醛树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯胶壳壁,以及它们的混合物。
22.根据本发明,香料油包含至少一种香料前体化合物。
23.香料前体化合物是技术人员已知的,并且在外部刺激触发时例如在接触水分和/或暴露于光和/或升高的温度和/或氧化环境时,提供加香成分特别是嗅觉加香成分的释放,以及对香味释放动力学的某种控制,以通过顺序释放诱导感官效果。
24.在优选的实施方案中,香料油包含1至5种香料前体化合物,更优选1至3种香料前体化合物。因此,应理解香料油包含1至5种结构不同的香料前体化合物,更优选1至3种结构不同的香料前体化合物。
25.在优选的实施方案中,根据本发明的香料前体化合物是储存不稳定的香料前体化
合物。
26.通过“储存不稳定”,应理解为在已加香消费品中过度储存,香料前体化合物会随着时间的推移以被认为无法接受的速率分解或降解,从而无法提供长期的嗅觉效果,因此阻止其有效使用。
27.在一个优选的实施方案中,香料前体化合物是温度不稳定、光不稳定、水分不稳定、酶不稳定和/或氧不稳定的香料前体化合物,更优选温度不稳定、水分不稳定和/或或氧不稳定的香料前体化合物,甚至更优选温度不稳定和/或氧不稳定的香料前体化合物,最优选氧不稳定的香料前体化合物。
28.根据任何上述实施方案,本发明的香料前体化合物是如下的芳香剂前体(profragrance):
29.‑
通过迈克尔型加成获得并释放有气味的α,β

不饱和酮、醛或羧酸酯,例如但不限于在wo200304966、ep1460994、wo2013139766、us9758749、ep10904541、ep2074154、us9765282、us9902920、wo2016131694、wo200002991、wo200146373中报道的那些;每篇前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容都通过引用并入本文;
30.‑
包含亚胺官能团并且是水分不稳定的化合物,例如但不限于在wo2018134410、ep3192566中报道的那些;每篇前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容都通过引用并入本文;
31.‑
包含肉桂基醚官能团并且是氧不稳定的化合物,例如但不限于在us9718752、us20180016521中报道的那些;每篇前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容都通过引用并入本文;
32.‑
包含烯醇

醚官能团并且是氧不稳定的化合物;例如但不限于在wo2019243501中报道的那些,每篇前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容都通过引用并入本文;
33.‑
包含α

酮酯官能团并且是光不稳定的化合物,例如但不限于在ep1082287、ep2748208中报道的那些;每篇前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容都通过引用并入本文,
34.‑
包含一个或两个酯官能团并且是酶不稳定的化合物,例如但不限于在wo199504809中报道的那些;前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容通过引用并入本文,
35.‑
包含α,β

不饱和酯并且是光不稳定的化合物,例如但不限于在ep0936211中报道的那种;前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容通过引用并入本文;
36.‑
包含克脑文盖尔(knoevenagel)加合物并且是水分不稳定的化合物,例如但不限于在wo2006076821、wo2007143873、wo2016074699、wo2016091894、wo2018096176中报道的那些;每篇前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容都通过引用并入本文;
37.‑
包含氮杂二氧杂双环辛烷并且是水分不稳定的化合物,例如但不限于在wo2007087977、wo2010105874中报道的那些;每篇前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容都通过引用并入本文;
38.‑
包含硅氧烷并且是水分不稳定的化合物,例如但不限于在wo2000014091中报道的那些;前述文献的关于芳香剂前体化合物的内容通过引用并入本文。
39.当使用通过迈克尔型加成获得的芳香剂前体时,已加香消费品还可包含蓖麻油酸锌、月桂醇聚醚

3、四羟丙基乙二胺、丙二醇或它们的混合物。
40.在一个优选的实施方案中,香料前体化合物是下式的化合物:
[0041][0042]
其中:
[0043]
a)w代表1至10000的整数;
[0044]
b)n代表1或0;
[0045]
c)m表示1至4的整数;
[0046]
d)p代表氢原子或易于产生有气味的α,β

不饱和酮、醛或羧酸酯的基团,并且由下式表示:
[0047][0048]
其中波浪线指示所述p与x之间的键的位置;
[0049]
r1代表氢原子、c1至c6烷氧基或c1至c
15
直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基,可能取代有c1至c4烷基;并且
[0050]
r2、r3和r4代表氢原子、芳环或c1至c
15
直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基,可能取代有c1至c4烷基;或者r1至r4基团中的两个或三个结合在一起形成饱和或不饱和环,该环具有5至20个,优选6至20个碳原子,并包括与所述r1、r2、r3或r4基团结合的碳原子,该环可能取代有c1至c8直链、支链或环状的烷基或烯基;并且条件是至少一个p基团满足如上所定义的式(ii);
[0051]
e)x代表从由式i)至xiv)构成的群组中选出的官能团:
[0052][0053]
其中式中波浪线如前所定义,粗线指示所述x与g之间的键的位置,并且r5代表氢原子、c1至c
22
的饱和或不饱和的烷基或芳基,可能取代有c1至c6烷基或烷氧基或卤素原子;
条件是当p代表氢原子时x可能不存在;
[0054]
f)g代表衍生自芳基的可能有取代基的多价基团(具有m+1价),或具有1至22个,优选6至22个碳原子的二价的环状、直链或支链的烷基、烯基、链二烯基或烷基苯烃基,或具有1至22个碳原子的三价、四价或五价的环状、直链或支链的烷基、烯基、链二烯基或烷基苯烃基,所述烃基可能有取代基并含有1至10个从由醚、酯、酮、醛、羧酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团;g的可能取代基是卤素原子、no2、or6、nr
62
、coor6或r6基团,r6代表c1至c
15
烷基或烯基;并且
[0055]
g)q代表氢原子(在这种情况下w=1且n=1),或代表基团[[px]
m
[g]
n
],其中p、x、g、n和m如前所定义(在这种情况下w=1),或为从由聚烷基亚胺树枝状聚合物、氨基酸(例如赖氨酸)树枝状聚合物、混合氨基/醚树枝状聚合物和混合氨基/酰胺树枝状聚合物构成的群组中选出的树枝状聚合物,或为从由纤维素、环糊精和淀粉构成的群组中选出的多糖,或为阳离子季铵化硅聚合物,例如(来源:goldsmith,美国),或为衍生自选自式a)至e)的单体单元的聚合物主链及其混合物:
[0056][0057]
其中式中阴影线指示所述单体单元与g之间的键的位置;
[0058]
z代表1至5的整数;
[0059]
n定义如前;
[0060]
r7同时或独立地代表氢原子、c1‑
c
15
烷基或烯基、c4‑
c
20
聚亚烷基二醇基团或芳族基团;
[0061]
r8同时或独立地代表氢或氧原子、c1‑
c5烷基或二醇或不存在;并且
[0062]
z代表从由式1)至8),式9)至11)的支化单元以及它们的混合物构成的群组中选出的官能团:
[0063][0064]
其中式中阴影线的定义如前,虚线箭头指示所述z与单体单元的剩余部分之间的键的位置,箭头指示所述z与g或单体单元的剩余部分之间的键的位置,r7如前所定义;并且条件是如果单体单元是式b),则z不代表式1)、3)和7)的基团。
[0065]
作为p的定义中使用的表述“有气味的α,β

不饱和酮、醛或羧酸酯”,应理解为技术人员认可所使用的α,β

不饱和酮、醛或羧酸酯在香料业中作为加香成分。通常,所述有气味的α,β

不饱和酮、醛或羧酸酯是具有8至20个碳原子,或甚至更优选10至15个碳原子的化合物。
[0066]
优选的式(i)化合物是这样的化合物,其中:
[0067]
a)w代表1到10000的整数;
[0068]
b)n代表1或0
[0069]
c)m代表1或2;
[0070]
d)p代表氢原子或式(p

1)至(p

17)的基团,以其任何一种异构体的形式存在:
[0071][0072][0073]
其中式中波浪线具有上述含义,虚线代表单键或双键,r
a
指示氢原子或甲基或乙基;并且条件是至少一个p基团具有如上文所定义的式(p

1)至(p

11)或(p

1)至(p

17);
[0074]
e)x代表从由下式构成的群组中选出的官能团:
[0075][0076]
其中粗线或波浪线具有上述含义;条件是当p代表氢原子时x可能不存在;
[0077]
f)g代表衍生自芳基的可能有取代基的二价或三价基团,或具有8至22个碳原子的二价的环状、直链或支链的烷基、烯基、链二烯基或烷基苯烃基,或具有1至22个碳原子的三价的环状、直链或支链的烷基或烯基烃基,所述烃基可能有取代基并含有1至5个从由醚、
酯、酮、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团;g的可能取代基是卤素原子、no2、or6、nr
62
、coor6或r6基团,r6代表c1至c
15
烷基或烯基;并且
[0078]
g)q代表氢原子(在这种情况下w=1且n=1),或代表基团[[px]
m
[g]
n
],其中p、x、g、n和m如前所定义(在这种情况下w=1),或为衍生自选自式a)、c)、d)、e)的单体单元的聚合物主链以及它们的混合物:
[0079][0080]
其中式中的阴影线、z和n如前所述;
[0081]
r7同时或独立地代表氢原子、c1‑
c
10
烷基或c4‑
c
14
聚亚烷基二醇;
[0082]
r8同时或独立地代表氢或氧原子、c1‑
c4烷基或二醇或不存在;并且
[0083]
z代表从由式1)至5)、7),式9)和10)的支化单元以及它们的混合物构成的群组中选出的官能团:
[0084][0085]
其中式中阴影线、虚线箭头和箭头的定义同上,r7的定义同上。
[0086]
在本发明更优选的实施方案中,式(i)化合物是这样的化合物,其中:
[0087]
a)w代表1到10000的整数;
[0088]
b)n代表1或0;
[0089]
c)m代表1或2;
[0090]
d)p代表如前所定义的式(p

1)至(p

11)的基团;
[0091]
e)x代表从由下式构成的群组中选出的官能团:
[0092][0093]
其中式中粗线或波浪线的定义同上;
[0094]
f)g代表衍生自芳基的可能有取代基的二价或三价基团,或具有8至22个碳原子的直链或支链的烷基、烯基、链二烯基或烷基苯烃基,所述烃基可能有取代基并含有1至5个从由醚、酮和胺构成的群组中选出的官能团;g基团的可能取代基是卤素原子、no2、or6、nr
62
、coor6或r6基团,r6代表c1至c6烷基或烯基;并且
[0095]
g)q代表氢原子(在这种情况下w=1且n=1),或代表基团[[px]
m
[g]
n
],其中p、x、g、n和m如前所定义(在这种情况下w=1),或为衍生自选自式a)、c)、e)的单体单元的聚合物主链以及它们的混合物:
[0096][0097]
其中式中的阴影线、z和n如前所述;
[0098]
r7同时或独立地代表氢原子、c1‑
c5烷基或c4‑
c
10
聚亚烷基二醇;
[0099]
r8同时或独立地代表氢或氧原子、c1‑
c4烷基或二醇或不存在;和
[0100]
z代表从由式1)至5),式9)和10)的支化单元以及它们的混合物构成的群组中选出的官能团:
[0101][0102]
其中式中阴影线、虚线箭头和箭头的定义同上,r7的定义同上。
[0103]
或者,在所述更优选的式(i)化合物中,m代表2,x代表如前定义的式iii)的官能团,并且g代表具有1至7个碳原子的三价的直链或支链的烷基或烯基烃基,所述烃基可能含有1至5个从由醚、酮和胺构成的群组中选出的官能团。
[0104]
在所述更优选的式(i)化合物的另一个替代方案中,m代表1或2,x代表从由下式构成的群组中选出的官能团:
[0105][0106]
其中式中粗线或波浪线的定义同上;并且
[0107]
g代表衍生自具有8至20个碳原子的直链或支链的烷基或烯基烃基的二价基团,所述烃基可能有取代基并含有1至5个从由醚、酮和胺构成的群组中选出的官能团;g基团的可能取代基是卤素原子、no2、or6、nr
62
、coor6或r6基团,r6代表c1至c6烷基或烯基。
[0108]
应理解,当式(i)中的m或w代表大于1的整数时,则各个p中的每一个以及x或g中的每一个可以相同或不同。
[0109]
甚至更优选的式(i)化合物由式(i')化合物代表:
[0110][0111]
其中m代表1或2;
[0112]
q代表氢原子;
[0113]
p代表式(p

1)至(p

6)和(p

8)的基团,以其任何一种异构体的形式存在:
[0114][0115]
其中波浪线和虚线的公式如前所定义;
[0116]
x代表从由下式构成的群组中选出的官能团:
[0117][0118]
其中式中粗线或波浪线定义同上;并且
[0119]
g代表二价或三价的芳烃基团,可能取代有卤素原子、no2、or6、nr
62
、coor6和r6基团,r6代表c1至c6烷基或烯基。
[0120]
或者,所述式(i')化合物是这样的化合物,其中:
[0121][0122]
其中p、m和q如上所定义;
[0123]
x代表如上定义的式iii)或x)的官能团,并且
[0124]
g代表衍生自具有8至15个碳原子的直链或支链的烷基或烯基烃基的二价基团;或g表示衍生自具有2至10个碳原子的直链或支链的烷基烃基的三价基团。
[0125]
再有,另一种替代方案由式(i')化合物代表:
[0126][0127]
其中p、m和q如上文所定义;
[0128]
x代表选自如上所定义的式ii)、viii)或ix)的官能团;并且
[0129]
g代表衍生自具有8至15个碳原子的直链或支链的烷基或烯基烃基的二价或三价基团。
[0130]
式(i")化合物还代表式(i)化合物的甚至更优选的实施方案:
[0131][0132]
其中q和p具有式(i')中给出的含义;并且
[0133]
g代表衍生自具有3至6个碳原子的直链或支链的烷基或烯基烃基的三价基团。
[0134]
当式(i')中的m等于2时,则各个p中的每一个以及x中的每一个可以相同或不同。
[0135]
式(i)化合物可以通过常规方法由市售化合物合成。一般而言,本发明化合物可通过式(ii')的有气味的α,β

不饱和酮、醛或羧酸酯与式q[(

g

)
n
[

x

h]
m
]
w
的化合物之间的[1,4]

加成反应获得:
[0136][0137]
其中碳

碳双键的构型可以是e或z型并且符号r1、r2、r3和r4具有式(i)中所示的含义;对于式q[(

g

)
n
[

x

h]
m
]
w
的化合物,其中所有符号具有式(i)中给出的含义。出于实际原因,并且根据官能团x的性质和亲核性,上述定义的式(i)化合物可以更有利地通过式(ii")化合物与q[(

g

)
n
[

x

h]
m
]
w
的衍生物之间的反应获得,该式(ii")化合物是以下有气味的式(ii')化合物的羟醛衍生物,
[0138][0139]
其中符号r1、r2、r3和r4具有式(i)中所示的含义;对于q[(

g

)
n
[

x

h]
m
]
w
的衍生物,例如酰氯、磺酰氯或氯甲酸烷基酯衍生物。
[0140]
羟醛衍生物的使用对于合成所有式(i)化合物特别有意义,其中x代表例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、碳酸根、磷酸根、硼酸根和硅酸根官能团。另一方面,直接使用有气味的分子作为起始材料对于合成所有其中x代表例如醚、硫醚或硫代羧酸衍生物的式(i)化合物是特别有意义的。
[0141]
聚合材料也可以通过聚合一种单体获得,(

g

)
n
[

x

p]
m
部分之前已经接枝到该单体上。所述聚合也可以在带有不同(

g

)
n
[

x

p]
m
部分的其他单体单元的存在下进行。
[0142]
对于式(i)化合物的特定情况,该方法的一般例在以下方案中说明:
[0143][0144]
虽然不可能提供可用于式(i)化合物合成的式q[(

g

)
n
[

x

h]
m
]
w
化合物的详尽清单,但可以列举优选的例子如下:苯甲酸、4

或3

甲基

苯甲酸、3

或4

(n,n

二甲氨基)

苯甲酸、甲苯磺酸、苯磺酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、苯

1,2,3

三甲酸、乙二胺四乙酸、氨爪基(nitrilo)三乙酸、烷基亚氨基二乙酸(其中烷基代表c1至c
10
烷基)、10

十一碳烯酸、十一烷酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、十二烷二酸、1

十二烷硫醇、1

十八烷硫醇和ch3(ch2)
11
s(o)
a
h(其中a代表0、1或2)。作为式q[(

g

)
n
[

x

h]
m
]
w
的聚合化合物,人们还可以列举各种基于聚甲基丙烯酸酯或聚苯乙烯的聚合物或共聚物。作为式q[(

g

)
n
[

x

h]
m
]
w
化合物的衍生物,可以列举它们的碱性盐、酰氯(如果x=coo)、磺酰氯和硫酸盐氯化物(如果x=so2或so4)和氯甲酸酯衍生物(如果x=ocoo)。
[0145]
类似地,不可能提供可用于合成上文定义的本发明化合物并随后被释放的当前已知的具有气味的式(ii')化合物的详尽列表。然而,以下可以命名为优选例子:α

大马酮、β

大马酮、γ

大马酮、δ

大马酮、α

紫罗兰酮、β

紫罗兰酮、γ

紫罗兰酮、δ

紫罗兰酮、β

大马烯酮、3

甲基
‑5‑
丙基
‑2‑
环己烯
‑1‑
酮、1(6),8

p

薄荷二烯
‑2‑
酮、2,5

二甲基
‑5‑
苯基
‑1‑
己烯
‑3‑
酮、1

(5,5

二甲基
‑1‑
环己烯
‑1‑
基)
‑4‑
戊烯
‑1‑
酮、8或10

甲基

α

紫罗兰酮、2

辛烯醛、1

(2,2,3,6

四甲基
‑1‑
环己基)
‑2‑
丁烯
‑1‑
酮、4

(2,2,3,6

四甲基
‑1‑
环己基)
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮、2

环十五碳烯
‑1‑
酮、诺卡酮、肉桂醛、2,6,6

三甲基

双环[3.1.1]庚烷
‑3‑


2'

环己烯

4'

酮、2,4

癸二烯酸乙酯、2

辛烯酸乙酯、2

壬烯酸甲酯、2,4

十一碳二烯酸乙酯和5,9

二甲基

2,4,8

癸三烯酸甲酯。当然,后面这些化合物的式(ii")羟醛衍生物也可用于合成本发明的化合物。
[0146]
在上文列举的有气味的化合物中,优选的是:大马酮、紫罗兰酮、β

大马烯酮、1

(5,5

二甲基
‑1‑
环己烯
‑1‑
基)
‑4‑
戊烯
‑1‑
酮、1(6),8

p

薄荷二烯
‑2‑
酮、2

环十五碳烯
‑1‑
酮、1

(2,2,3,6

四甲基
‑1‑
环己基)
‑2‑
丁烯
‑1‑
酮、4

(2,2,3,6

四甲基
‑1‑
环己基)
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮和2

环十五碳烯
‑1‑
酮。
[0147]
在一个特定的实施方案中,香料前体化合物是从由式a)至c)构成的群组中选出的化合物:
[0148][0149]
其中r代表c1‑
c
20
烷基或烯基,优选c6‑
c
16
烷基或烯基,更优选c
12
烷基。
[0150]
式a)的香料前体释放δ

大马酮作为香味化合物。所述香料前体可以优选是(+

)

反式
‑3‑
(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮。δ

大马酮也称为1

[(1rs,2sr)

2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基]
‑2‑
丁烯
‑1‑
酮。
[0151]
式b)或c)的香料前体释放紫罗兰酮作为香味化合物。所述香料前体可以作为式b)和式c)的异构体混合物存在。异构体混合物可以具有40:60至60:40的式b)与式c)的重量比。特别地,异构体混合物可以具有约55:45的式b)与式c)的重量比。特别地,所述香料前体释放紫罗兰酮的两种异构体作为香味化合物。
[0152]
特别地,式b)的香料前体释放α

紫罗兰酮作为香味化合物。所述式b)的香料前体可以优选是(+

)
‑4‑
(十二烷基硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基
‑2‑
环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮。α

紫罗兰酮也被称为(+

)

(3e)
‑4‑
(2,6,6

三甲基
‑2‑
环己烯
‑1‑
基)
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮。
[0153]
特别地,式c)的香料前体释放β

紫罗兰酮作为香味化合物。所述式c)的香料前体可以优选是(+

)
‑4‑
(十二烷基硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基
‑1‑
环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮。β

紫罗兰酮也被称为(3e)
‑4‑
(2,6,6

三甲基
‑1‑
环己烯
‑1‑
基)
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮。
[0154]
在一个特定的实施方案中,香料前体化合物是包含至少一个下式的重复单元的线性聚硅氧烷共聚物:
[0155][0156]
其中双阴影线指示与另一个重复单元的键合。
[0157]
式(iii)的香料前体释放出2

甲基
‑5‑
(丙
‑1‑

‑2‑
基)环己
‑2‑

‑1‑
酮作为香味化合物,其也被称为香芹酮。
[0158]
在一个特定的实施方案中,香料前体化合物是从由如下构成的群组中选出的:3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基环己
‑3‑

‑1‑
基)丁
‑1‑
酮2

(十二烷基硫代)
‑4‑
辛酮、3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基环己
‑2‑

‑1‑
基)丁
‑1‑
酮、4

(十二烷基硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基环己
‑2‑

‑1‑
基)丁
‑2‑
酮和4

(十二烷基
硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基环己
‑1‑

‑1‑
基)丁
‑2‑
酮或它们的任何混合物。
[0159]
在另一个优选的实施方案中,香料前体是根据下式的化合物:
[0160][0161]
其中,
[0162]
r9代表c1‑
15
烷基、c2‑
15
烯基、c3‑
15
环烷基或c5‑
15
环烯基,各自视情况取代有一个或多个c1‑
15
烷基、c1‑
15
烷氧基、c3‑
15
环烷基、c5‑
15
环烯基、c6‑
10
芳基和/或c6‑
10
芳氧基,各自视情况取代有一个或多个c1‑8烷基、c1‑8烷氧基、羟基、羧酸和/或c1‑4羧酸酯基团;
[0163]
r
10
代表氢原子、c1‑
15
烷基或c1‑6烷氧基;
[0164]
当r9和r
10
结合在一起时形成c5‑
15
环烷基、c5‑
15
环烯基、c4‑
14
杂环烷基或c4‑
14
杂环烯基,各自视情况取代有一个或多个c1‑
15
烷基、c1‑
15
烷氧基、c3‑
15
环烷基、c5‑
15
环烯基、c6‑
10
芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑8烷基、c1‑8烷氧基、羧酸和/或c1‑4羧酸酯基团,
[0165]
其中杂原子代表一个或多个氧;
[0166]
r
11
代表氢、c1‑
15
烷基、c2‑
15
烯基、c3‑
15
环烷基、c5‑
15
环烯基或c6‑
10
芳氧基,各自视情况取代有一个或多个c1‑
15
烷基、c1‑
15
烷氧基、c3‑
15
环烷基、c5‑
15
环烯基、c6‑
10
芳基和/或c6‑
10
芳氧基,各自视情况取代有一个或多个c1‑8烷基、c1‑8烷氧基、羧酸和/或c1‑4羧酸酯基团;和
[0167]
r
12
和r
12’各自独立地代表氢或c1‑5烷基;并且
[0168]
当r
12
和r
12’结合在一起时形成c3‑
15
环烷基、c5‑
15
环烯基或c6‑
10
芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑
15
烷基、c2‑
10
烯基、c1‑
15
烷氧基、c3‑
15
环烷基、c5‑
15
环烯基、c6‑
10
芳基和/或c6‑
10
芳氧基,各自视情况取代有一个或多个c1‑8烷基、c1‑8烷氧基、羧酸和/或c1‑4羧酸酯基团;
[0169]
当r9和r
12
结合在一起时形成c3‑
15
环烷基、c5‑
15
环烯基或c6‑
10
芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑
15
烷基、c2‑
10
烯基、c1‑
15
烷氧基、c3‑
15
环烷基、c5‑
15
环烯基、c6‑
10
芳基和/或c6‑
10
芳氧基,各自视情况取代有一个或多个c1‑8烷基、c1‑8烷氧基、羧酸和/或c1‑4羧酸酯基团;
[0170]
当n为1时虚线代表单键或当n为0时虚线代表双键,条件是当r9和r
12
和/或r
11
和r
12’结合在一起形成c6‑
10
芳基时虚线是双键。
[0171]
为清楚起见,在r
11
和r
12’结合在一起形成c6‑
10
芳基的情况下,上式中给出的一个r
12’将被省略。
[0172]
为清楚起见,在r9和r
12
结合在一起形成c6‑
10
芳基的情况下,上式中给出的一个r
12
将被省略。
[0173]
术语“视情况/可选地”理解为待视情况取代的特定基团可以或不可以取代有特定官能团。术语“一个或多个”应理解为取代有1至7个、优选1至5个、更优选1至3个特定官能团。
[0174]
术语“烷基”和“烯基”被理解为包括支链和直链的烷基和烯基。术语“烯基”、“环烯基”和“杂环烯基”被理解为包含1、2或3个烯属双键,优选1或2个烯属双键。术语“环烷基”、

环烯基”、“杂环烷基”和“杂环烯基”被理解为包括单环或稠合、螺和/或桥连的双环或三环的环烷基、环烯基、杂环烷基和杂环烯基,优选单环环烷基、环烯基、杂环烷基和杂环烯基。
[0175]
术语“芳基”被理解为包括含至少一个芳族基团,例如苯基、茚基、茚满基、四氢萘基或萘基的任何基团。
[0176]
在一个特定的实施方案中,在“当r9和r
12
结合在一起”和/或“当r
11
和r
12’结合在一起”形成环烯基的情况下,应理解烯属双键不与分别连接r9和r
12
或r
11
和r
12
的碳相邻。优选地,在烯基上取代有烷氧基的情况下,烷氧基不能与烯基的烯属双键相邻以形成烯醇醚。
[0177]
为清楚起见,在当r9和r
12
或者当r
11
和r
12’结合在一起形成c6‑
10
芳基的情况下,上式中给出的一个r
12
将被省略。
[0178]
在一个特定的实施方案中,r9代表c1‑
10
烷基、c2‑
10
烯基、c3‑
11
环烷基或c5‑
11
环烯基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基、c1‑4烷氧基、c3‑8环烷基、c5‑8环烯基、c6芳基和/或c6芳氧基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基或c1‑4烷氧基、羧酸和/或c1‑4羧酸酯基团。
[0179]
在一个特定的实施方案中,r9代表c1‑
10
烷基、c2‑
10
烯基或c3‑
11
环烷基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基、c1‑4烷氧基、c3‑8环烷基、c5‑8环烯基、c6芳基和/或c6芳氧基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基或c1‑4烷氧基。
[0180]
在一个特定的实施方案中,r9代表c1‑
10
烷基,视情况取代有c5‑7环烷基、c5‑7环烯基和/或c6芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基和/或c1‑4烷氧基。优选地,r9代表c1‑
10
烷基,视情况取代有c5‑7环烷基、c5‑7环烯基和/或c6芳基,各自视情况取代有一个或多个甲基和/或甲氧基。
[0181]
在一个特定的实施方案中,r
10
代表氢原子、c1‑
10
烷基。优选地,r
10
代表氢原子、c1‑5烷基或c1‑3烷基,更优选甲基。
[0182]
在一个特定的实施方案中,当r9和r
10
结合在一起时形成c5‑
11
环烷基、c5‑
11
环烯基、c4‑
11
杂环烷基或c4‑
11
杂环烯基,各自视情况取代有一个或多个c1‑5烷基、c1‑5烷氧基、c3‑8环烷基、c5‑8环烯基或c6芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑5烷基、c1‑5烷氧基、羧酸和/或c1‑4羧酸酯基团,其中杂原子代表一个或多个氧。
[0183]
在一个特定的实施方案中,当r9和r
10
结合在一起时形成c5‑7环烷基、c5‑7环烯基、c5‑7杂环烷基或c5‑8杂环烯基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基、c1‑4烷氧基、c5‑7环烷基、c5‑7环烯基或c6芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑3烷基、c1‑3烷氧基、羧酸和/或c1‑3羧酸酯基团,其中杂原子代表一个或多个氧。
[0184]
在一个特定的实施方案中,当r9和r
10
结合在一起时形成c5‑7环烷基或c5‑7环烯基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基或c1‑4烷氧基。
[0185]
在一个特定的实施方案中,r
12
和r
12’各自独立地代表氢或c1‑5烷基。优选地,r
12
和r
12’各自独立地代表氢或c1‑3烷基。优选地,r
12
和r
12’各自独立地代表氢并且仅一个r
12
或r
12’代表c1‑3烷基。优选地,r
12
和r
12’各自独立地代表氢并且仅一个r
12
或r
12’代表c1‑2烷基。优选地,r
12
和r
12’代表氢。
[0186]
在一个特定的实施方案中,当r9和r
12
(与r9相邻)结合在一起时形成c3‑
11
环烷基、c5‑
11
环烯基或c6‑
10
芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑5烷基、c1‑5烷氧基、c3‑7环烷基、c5‑7环烯基和/或c6芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基或c1‑4烷氧基。
[0187]
在一个特定的实施方案中,当r9和r
12
结合在一起时形成c3‑
11
环烷基、c5‑
11
环烯基或
c6‑
10
芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑3烷基或c1‑3烷氧基。
[0188]
在一个特定的实施方案中,当r9和r
12
结合在一起时形成c3‑
11
环烷基或c6‑
10
芳基,视情况取代有一个或多个c1‑3烷基或c1‑3烷氧基。
[0189]
在一个特定的实施方案中,r
11
代表c1‑
10
烷基、c2‑
10
烯基、c3‑
15
环烷基或c5‑
11
环烯基,各自视情况取代有一个或多个c1‑5烷基、c1‑5烷氧基、c3‑8环烷基、c5‑8环烯基、c6芳基和/或c6芳氧基,各自视情况取代有一个或多个c1‑5烷基或c1‑5烷氧基。
[0190]
在一个特定的实施方案中,r
11
代表c1‑
10
烷基、c3‑
10
烯基、c4‑
15
环烷基或c5‑
11
环烯基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基、c1‑4烷氧基、c5‑6环烷基、c5‑6环烯基、c6芳基和/或c6芳氧基,各自视情况取代有一个或多个c1‑3烷基或c1‑3烷氧基。
[0191]
在一个特定的实施方案中,r
11
代表c1‑
10
烷基、c3‑
10
烯基或c5‑
15
环烷基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基、c6芳基和/或c6芳氧基。
[0192]
在一个特定的实施方案中,当r
11
和r
12’(与r
11
相邻)结合在一起时形成c3‑
12
环烷基、c5‑
11
环烯基或c6‑
10
芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑5烷基、c1‑5烷氧基、c3‑7环烷基、c5‑7环烯基和/或c6芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑4烷基或c1‑4烷氧基。
[0193]
在一个特定的实施方案中,当r
11
和r
12’结合在一起时形成c3‑
12
环烷基、c5‑
11
环烯基或c6‑
10
芳基,各自视情况取代有一个或多个c1‑3烷基或c1‑3烷氧基。
[0194]
在一个特定的实施方案中,当r
11
和r
12’结合在一起时形成c3‑
12
环烷基或c6‑
10
芳基,视情况取代有一个或多个c1‑3烷基或c1‑3烷氧基。
[0195]
在一个特定的实施方案中,式(iv)的香料前体化合物是从由如下构成的群组中选出的:(2

((2

甲基十一碳
‑1‑

‑1‑
基)氧基)乙基)苯、1

甲氧基
‑4‑
(3

甲基
‑4‑
苯乙氧基丁
‑3‑

‑1‑
基)苯、(3

甲基
‑4‑
苯乙氧基丁
‑3‑

‑1‑
基)苯、1

(((z)


‑3‑

‑1‑
基)氧基)
‑2‑
甲基十一碳
‑1‑
烯、(2

((2

甲基十一碳
‑1‑

‑1‑
基)氧基)乙氧基)苯、2

甲基
‑1‑
(辛
‑3‑
基氧基)十一碳
‑1‑
烯、1

甲氧基
‑4‑
(1

苯乙氧基丙
‑1‑

‑2‑
基)苯、1

甲基
‑4‑
(1

苯乙氧基丙
‑1‑

‑2‑
基)苯、2

(1

苯乙氧基丙
‑1‑

‑2‑
基)萘、(2

苯乙氧基乙烯基)苯、2

(1

((3,7

二甲基辛
‑6‑

‑1‑
基)氧基)丙
‑1‑

‑2‑
基)萘和4

烯丙基
‑2‑
甲氧基
‑1‑
((2

甲氧基
‑2‑
苯基乙烯基)氧基)苯。
[0196]
在另一个优选的实施方案中,香料前体是下式的化合物:
[0197][0198]
其中r
16
是分子量为80~230g/mol并具有加香作用的式r
16
cho醛的残基。
[0199]
在一个特定的实施方案中,式(v)的香料前体化合物的特征在于r
16
是醛r
16
cho的残基,其中r
16
是直链或支链c4‑
22
烷基或烯基,优选直链或支链c6‑
16
烷基或烯基。
[0200]
在一个特定的实施方案中,式(v)的香料前体化合物的特征在于醛r
16
cho的残基是2

甲基十一醛。
[0201]
在另一个优选的实施方案中,香料前体可以从由如下构成的群组中选出:2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3

(4

叔丁基
‑1‑
环己烯
‑1‑
基)丙酯、2

环己基
‑2‑
氧代乙酸3

(4

叔丁基苯基)

2

甲基丙酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3

(4

(叔丁基)苯基)
‑2‑
甲基丙酯、2

环己基
‑2‑
氧代乙酸癸酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸癸酯、2

环己基
‑2‑
氧代乙酸(2,4

二甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)甲酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸(2,4

二甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)甲酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸1

(3,3

和5,5

二甲基
‑1‑
环己烯
‑1‑
基)
‑4‑
戊烯基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3

(3,3

和1,1

二甲基

2,3

二氢

1h


‑5‑
基)丙酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸2,6

二甲基
‑5‑
庚烯基酯、2

环己基
‑2‑
氧代乙酸3,7

二甲基

2,6

辛二烯基酯、2

(4

甲基环己基)
‑2‑
氧代乙酸3,7

二甲基

2,6

辛二烯基酯、3

甲基
‑2‑
氧代戊酸3,7

二甲基

2,6

辛二烯基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3,7

二甲基

2,6

辛二烯基酯、2

氧代丙酸3,7

二甲基

2,6

辛二烯基酯、2

(4

乙酰苯基)
‑2‑
氧代乙酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、(双环[2.2.1]庚

2exo

基)氧代乙酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、2

环己基
‑2‑
氧代乙酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、2

环戊基
‑2‑
氧代乙酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、2

(4

甲基环己基)
‑2‑
氧代乙酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、[4

(2

甲基

1,3

二氧杂环戊
‑2‑
基)苯基]氧代乙酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、3

甲基
‑2‑
氧代十五烷酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、3

甲基
‑2‑
氧代戊酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、2

氧代丁酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、2

氧代十六烷酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、2

氧代戊酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、2

氧代丙酸3,7

二甲基
‑6‑
辛烯基酯、2

环己基
‑2‑
氧代乙酸4

(1,1

二甲基丙基)
‑1‑
环己基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸4

十二碳烯基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3,5,5,6,7,8,8

七甲基

5,6,7,8

四氢萘
‑2‑
基)甲酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸1

(3,5,5,6,8,8

六甲基

5,6,7,8

四氢
‑2‑
萘基)乙酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3

己烯基酯、2

氧代丙酸3

己烯基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸7

羟基

3,7

二甲基辛酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸[4

和3

(4

羟基
‑4‑
甲基戊基)
‑3‑
环己烯
‑1‑
基]甲酯、2

环己基
‑2‑
氧代乙酸2

异丙基
‑5‑
甲基环己酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸2

异丙基
‑5‑
甲基环己酯、2

环己基
‑2‑
氧代乙酸4

甲氧基苄酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸[4

和3

(4

甲基
‑3‑
戊烯基)
‑3‑
环己烯
‑1‑
基]甲酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3

甲基
‑5‑
苯基戊酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸2

甲基
‑4‑
(2',2',3'

三甲基

3'

环戊烯

1'

基)
‑4‑
戊烯基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸2,6

壬二烯基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3

壬烯基酯、2

环己基
‑2‑
氧代乙酸2

戊基
‑1‑
环戊基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸4

苯基丁
‑2‑
基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸2

苯基乙酯、2

氧代丙酸2

苯基乙酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸3,5,6,6

四甲基
‑4‑
亚甲基庚
‑2‑
基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸4

(2,6,6

三甲基
‑2‑
环己烯基)
‑3‑
丁烯
‑2‑
基酯、2

氧代
‑2‑
苯基乙酸9

十一碳烯基酯或2

氧代
‑2‑
苯基乙酸10

十一碳烯基酯。特别地,香料前体可以是2

氧代
‑2‑
苯基乙酸2

苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3

己烯
‑1‑
基酯或氧代(苯基)乙酸2,6

二甲基
‑5‑
庚烯基酯。
[0202]
根据本发明,香味递送系统包含载体材料。
[0203]
通过载体材料,应理解为该材料必须适合保持,即分散或吸收在一定量的香料油中。为了有作为载体材料的资格,基于载体材料的总重量,载体材料必须保持,即分散在或吸收在其中,至少20重量%,优选至少30重量%,甚至更优选至少35重量%的香料油。此外,通过保持,应理解,载体材料在环境条件下不允许超过10%,优选不超过7%,甚至更优选不超过5%并且最优选基本上没有香料油的泄漏。
[0204]
在本发明的一个实施方案中,载体材料包括单体、寡聚或多聚的载体材料,或这些中的两种或更多种的混合物。寡聚载体是这样一种载体,其中2~10个单体单元通过共价键连接。例如,如果寡聚载体是碳水化合物,则寡聚载体可以是蔗糖,乳糖,棉子糖,麦芽糖,海
藻糖,果寡糖(fructo

oligosaccharides)。
[0205]
单体载体材料的例子是例如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖、岩藻糖、山梨糖醇、甘露糖醇。
[0206]
多聚载体具有多于10个通过共价键连接的单体单元。
[0207]
在一个优选的实施方案中,载体可以是多聚载体材料。多聚载体材料的非限制性例子包括聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、麦芽糊精、葡萄糖浆、天然或改性淀粉、多糖、碳水化合物、壳聚糖、阿拉伯胶、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、丙烯酰胺、丙烯酸酯、聚丙烯酸酸及相关物质、马来酸酐共聚物、胺官能聚合物、乙烯基醚、苯乙烯、聚苯乙烯磺酸盐、乙烯基酸、乙二醇

丙二醇嵌段共聚物、植物胶、金合欢胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物,例如羧甲基甲基纤维素、甲基纤维素或羟乙基纤维素,以及它们的混合物。优选地,多聚载体材料包含天然或改性淀粉、麦芽糊精或碳水化合物。
[0208]
在一个优选的实施方案中,载体材料是固体载体材料。
[0209]
基于香味递送系统的总重量,载体材料优选以25至80重量%、优选30至60重量%且更优选40至55重量%的量存在。
[0210]
在一个优选的实施方案中,多聚载体材料还可以包含防火剂,优选从由以下构成的群组中选出:硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸一铵或碳酸氢铵、磷酸二铵、磷酸一钠、二钠或三钠、次磷酸钠、氰尿酸三聚氰胺、氯化烃、滑石以及它们的混合物。
[0211]
在一个优选的实施方案中,基于香料油的总重量,香料油包含0.1至100重量%,优选0.5至50重量%,甚至更优选1.0至25重量%并且最优选1.5至20重量%的香料前体化合物。
[0212]
在一个优选的实施方案中,基于香味递送系统的总重量,香味递送系统包含20至70重量%、优选30至60重量%并且甚至更优选35至55重量%的香料油。
[0213]
在一个优选的实施方案中,基于香味递送系统的总重量,香味递送系统包含0.02至50重量%,优选0.1至35重量%,甚至更优选0.2至20重量%并且最优选0.3至15重量%的香料前体化合物。
[0214]
香味递送系统可以通过技术人员已知的用于制备颗粒的任何标准方法,以及例如非限制性实施例所描述的那样来制备。
[0215]
香味递送系统可以通过形成包含香料油和载体材料的乳液并将乳液干燥来制备。
[0216]
干燥可以通过喷雾干燥进行,例如使用b
ü
chi喷雾干燥器(来源:瑞士)。
[0217]
此外,本发明涉及一种加香组合物,其包含:
[0218]

如上文所定义的香味递送系统;
[0219]

至少一种从由香料载体、加香助成分或它们的混合物构成的群组中选出的成分;和
[0220]

视情况使用的香料佐剂。
[0221]
通过“香料载体”,在本文中被理解为从香料业的观点来看实际上是中性的材料,即不会显著改变加香成分的感官特性。所述载体可以是液体或固体,优选固体。
[0222]
作为液体载体,可以列举作为非限制性例子的乳化体系,即溶剂和表面活性剂体系,或香料业中常用的溶剂。对香料业中常用溶剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的。然而,可以列举作为非限制性例子的溶剂,例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、
肉豆蔻酸异丙酯、abalyn、苯甲酸苄酯、2

(2

乙氧基乙氧基)
‑1‑
乙醇或柠檬酸三乙酯,它们是最常使用的,或者还有天然衍生的溶剂,如甘油或各种植物油,如棕榈油、葵花籽油或亚麻籽油。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物,除了先前明确的那些之外,其他合适的香料载体还可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃,例如以商标(来源:exxon chemical)公知的那些,或二醇醚和二醇醚酯,例如以商标(来源:dow chemical company)公知的那些。
[0223]
作为固体载体,可以列举无机盐、吸收胶或聚合物作为非限制性例子。此类材料的例子可包括成壁和增塑材料,例如天然或改性淀粉、水胶体、纤维素衍生物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白质、果胶、尿素、氯化钠、硫酸钠、沸石、碳酸钠、碳酸氢钠、粘土、滑石、碳酸钙、硫酸镁、石膏、硫酸钙、氧化镁、氧化锌、二氧化钛、氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化锌、蔗糖等糖类、单糖、二糖、多糖和衍生物,例如淀粉、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、多元醇/糖醇例如山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇和异麦芽酮糖醇、聚乙二醇(peg)、聚乙烯吡咯烷(pvp)、柠檬酸或任何水溶性固体酸、脂肪醇或脂肪酸以及它们的混合物,或在参考文献例如h.scherz,hydrokolloide:stabilisatoren,dickungs

und geliermittel in lebensmitteln,band 2 der schriftenreihe lebensmittelchemie,behr's verlag gmbh&co.,hamburg,1996中列举的材料。
[0224]
固体载体是优选中值体积加权粒径为10至20000μm,优选为40至10000μm,更优选为50至6000μm的颗粒。
[0225]
通过“加香助成分”,是指与上文定义为香料成分的成分等效的成分。所述成分可以采取液体油的形式,但也可以以递送系统的形式存在,例如香料前体、微胶囊、乳液、分散体或粉末。
[0226]
除包含香味递送系统、至少一种香料载体、至少一种加香助成分以及视情况使用的至少一种香料佐剂的加香组合物外,由本文定义的香味递送系统和至少一种香料载体组成的发明组合物代表本发明的一种特定的实施方案。
[0227]
在本文中值得注意的是,在上述组合物中具有不止一种香味递送系统的可能性是重要的,因为它使调香师能够制备具有本发明各种化合物的气味调性的调和物、香水,从而为他的工作创造新的工具。
[0228]
在一个优选的实施方案中,基于组合物的总重量,该组合物包含0.001至30重量%,优选0.01至20重量%,更优选0.1至10重量%,甚至更优选0.15至5重量%的香味递送系统。
[0229]
此外,本发明涉及包含如上文所定义的香味递送系统或如上文所定义的组合物的已加香消费品。
[0230]
为了清楚起见,必须提到的是,术语“已加香消费品”应理解为一种消费品,其向施覆它的表面(例如皮肤、头发、织物或硬表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。换句话说,根据本发明的已加香消费品是这样一种已加香消费品,其包含功能性配方以及对应于期望的消费品(例如调理剂、洗涤剂或空气清新剂)的可选的附加益处剂,以及嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。为了清楚起见,已加香消费品是不可食用的产品。
[0231]
已加香消费品的成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述,其无论如何都不
可能是详尽无遗的,技术人员能够基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对它们进行选择。
[0232]
在一个优选的实施方案中,已加香消费品是干燥的已加香消费品。因此应理解,已加香消费品不包含超过20重量%,更优选不超过10重量%,甚至更优选不超过5重量%的水分并且最优选基本上不含水分。根据本发明的香料油不符合水分的定义。
[0233]
在一个优选的实施方案中,已加香消费品呈颗粒或粉末形式。
[0234]
在一个优选的实施方案中,已加香消费品从由以下构成的群组中选出:精细香水,涂抹式香水(splash)或淡香精(eau de perfume),古龙水或剃须水或须后水,液体或固体洗涤剂,织物柔软剂,织物清新剂,熨烫水,纸张,漂白剂,地毯清洁剂,窗帘护理产品,洗发剂(香波),着色制剂(染色剂),颜色护理产品,头发定型产品,头发调理产品,牙齿护理产品,消毒剂,私处护理产品,头发喷雾剂(发胶)雪花膏,体香剂(除臭剂)或止汗剂,脱毛剂,晒黑剂或防晒产品,美甲产品,皮肤清洁产品,化妆品,香皂,沐浴摩丝、浴油或沐浴露,或足部/手部护理产品,卫生用品,空气清新剂,“即用型”粉末空气清新剂,去霉剂,家具护理产品,擦拭巾,餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂,皮革护理产品,汽车护理产品。
[0235]
在一个更优选的实施方案中,已加香消费品从由以下构成的群组中选出:固体洗涤剂,固体清洁添加剂如漂白增强剂配方、去污粉,各自含或不含氧化剂如漂白剂,固体织物柔软剂,固体织物增强剂,片剂洗碗剂,固体的皮肤(solid skin)、头发或手部清洁剂,干的洗发剂和固体或低水止汗剂和体香剂,更优选机洗粉状洗涤剂,和洗衣粉洗涤剂,漂白增强剂配方,去污粉,各自含或不含氧化剂如漂白剂、漂白促进剂配方,固体织物柔软剂和固体气味增强剂。
[0236]
在一个优选的实施方案中,基于已加香产品的总重量,已加香消费品包含0.001至30重量%,优选0.01至20重量%,更优选0.1至10重量%,最优选0.15至5重量%的香味递送系统。
[0237]
已加香消费品可进一步包含其他香料佐剂。通过“香料佐剂”,在此是指能够赋予额外的附加益处,例如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。通常用于已加香消费品的佐剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。作为具体的非限制性例子可以列举如下:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂(builders)、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属络合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除剂/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、额外的香料和香料递送系统、结构弹性剂、织物柔软剂、载体、水溶助剂(hydrotropes)、加工助剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂和/或颜料(色素),以及它们的组合。
[0238]
如本领域技术人员所知,添加到已加香消费品中的佐剂的浓度及其精确性质将取决于佐剂的性质、已加香消费品的性质和待使用的操作的性质以及已加香消费品的物理形式以及
……
已加香消费品可包含至少一种佐剂。在下文中提供了关于佐剂的详细信息。
[0239]
根据本发明的已加香消费品可包含表面活性剂,其可为两性离子、阴离子、两性、非离子或阳离子类型或可包含这些类型的相容混合物。在洗衣洗涤剂形式的已加香消费品中,通常使用阴离子和非离子表面活性剂。除了阴离子表面活性剂之外,已加香消费品还可包含非离子表面活性剂。按已加香消费品重量计,已加香消费品可包含0.01%至约30%,特别是约0.01%至约20%,更特别是约0.1%至约10%的非离子表面活性剂。在一些实施方案
中,非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。乙氧基化非离子表面活性剂的特定实施方案是式r(oc2h4)
n
oh的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中r选自含有约8至约20个碳原子的脂族烃基和烷基苯基,其中烷基含有约8至约12个碳原子,n的平均值为约5至约15。
[0240]
非离子表面活性剂的特定实施方案具有式r1(oc2h4)
n
oh,其中r1为c
10

c
16
烷基或c8‑
c
12
烷基苯基,且n为3至约80。在一个特定的实施方案中,非离子表面活性剂是c9‑
c
15
醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。
[0241]
按已加香消费品重量计,根据本发明的已加香消费品可以包含至多约30%,特别是约0.01%至约20%,更特别是约0.1%至约20%的量的阳离子表面活性剂。此处应理解,阳离子表面活性剂包括可提供织物护理益处的那些。非限制性例子可包括脂肪胺;季铵表面活性剂;和咪唑啉季铵盐材料。织物柔软活性剂的非限制性例子可以是n,n

双(牛脂酰



乙基)n,n

二甲基氯化铵、n,n

双(牛脂酰



乙基)n,n

二甲基氯化铵、n,n

双(硬脂酰



乙基)n

(2

羟乙基)n

甲基甲基硫酸铵;1,2

二(硬脂酰

氧基)3

三甲基丙烷氯化铵;n

(2

羟乙基)

1,2

乙二胺或n

(2

羟基异丙基)

1,2

乙二胺与乙醇酸的反应产物,用脂肪酸酯化,其中脂肪酸是(氢化)牛脂脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、菜籽脂肪酸、氢化菜籽脂肪酸;二亚烷基二甲基铵盐,例如二低芥酸菜子油基(dicanola)二甲基氯化铵、二(硬)牛脂二甲基氯化铵,二低芥酸菜子油基二甲基甲基硫酸铵;1

甲基
‑1‑
硬脂酰氨基乙基1
‑2‑
硬脂酰咪唑啉甲基硫酸盐;1

牛脂酰酰胺基乙基
‑2‑
牛脂酰咪唑啉;n,n"

二烷基二亚乙基三胺;聚甘油酯(pge)、油性糖衍生物和蜡乳液以及上述物质的混合物。
[0242]
按已加香消费品重量计,根据本发明的已加香消费品可以包含约0.1%至约10%的量的分散剂。特别的水溶性有机材料是均聚或共聚酸或它们的盐,其中多元羧酸可包含至少两个彼此被不超过两个碳原子隔开的羧基。在一个特定的实施方案中,分散剂还可以是多胺的烷氧基化衍生物和/或季铵化衍生物。
[0243]
按已加香消费品重量计,根据本发明的已加香消费品还可包含用量为约0.1%至80%的助洗剂。颗粒形式的已加香消费品可含有按已加香消费品重量计为约1%至50%的助洗剂组分。已加香消费品中常用的助洗剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。在一个特定的实施方案中,助洗剂可包含磷酸盐以及各种有机和无机非磷助洗剂。在一个特定的实施方案中,水溶性非磷有机助洗剂可包括各种碱金属、铵和经取代铵的聚乙酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和多羟基磺酸盐。在一个特定的实施方案中,聚乙酸盐和聚羧酸盐助洗剂是乙二胺四乙酸、氨爪基三乙酸、氧二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和经取代铵盐。在另一个特定的实施方案中,聚羧酸盐助洗剂是氧二琥珀酸盐,而醚羧酸盐助洗剂组合物包含酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合。
[0244]
根据本发明的已加香消费品可包含一种或多种洗涤剂酶。洗涤剂酶提供清洁性能和/或织物护理益处。已加香消费品中常用的洗涤剂酶的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。合适的洗涤剂酶包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧化酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、马拉纳酶(malanase)、β

葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀
粉酶,或它们的混合物。在一个特定的实施方案中,组合可以是常规适用的酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶的组合。酶可以以供应商或本领域所教导的量使用,例如以供应商如novozymes和genencor推荐的水平使用。已加香消费品中洗涤剂酶的典型量为已加香消费品重量的约0.0001%至约5%。在一个特定的实施方案中,洗涤剂酶可以以非常低的水平使用,例如约0.001%或更低;或者它们可以以更高的含量(例如约0.1%或更高)用于重垢洗衣洗涤剂配方中。
[0245]
根据本发明的已加香消费品还可包含增白剂。增白剂可包括任何表现出荧光的化合物,包括吸收紫外光并重新发射为“蓝色”可见光的化合物。已加香消费品中常用的增白剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。可以列举有用的增白剂的非限制性例子:芪或4,4'

二氨基芪,联苯,五元杂环例如三唑、吡唑啉、恶唑、咪唑等,或六元杂环(香豆素、萘甲酰胺(naphthalamide)、均三嗪等)。在一个实施方案中,可以使用阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子增白剂。合适的增白剂可以包括由ciba specialty chemical corporation(high point,nc)以商品名tinopal

unpa

商业销售的那些。
[0246]
根据本发明的已加香消费品可包含漂白剂体系。适用于本文的漂白系统包含一种或多种漂白剂。已加香消费品中常用的漂白剂体系的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。可以列举漂白体系或漂白剂的非限制性例子:催化金属络合物;活化过氧源;漂白活化剂;漂白增强剂;光漂白剂;漂白酶;自由基引发剂;h2o2;次卤酸盐漂白剂;过氧源,包括过硼酸盐和/或过碳酸盐及它们的组合。合适的漂白活化剂包括可过水解的酯和可过水解的酰亚胺,例如四乙酰乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐、壬酰氧基苯磺酸盐、苯甲酰戊内酰胺、十二酰氧基苯磺酸盐。
[0247]
其他漂白剂包括过渡金属与具有确定稳定常数的配体的金属络合物。
[0248]
根据本发明的已加香消费品还可包含一种或多种染料转移抑制剂,其量为从已加香消费品重量的约0.0001%、约0.01%、约0.05%至已加香消费品重量的约10%、约2%,甚至约1%。对通常用于已加香消费品的染料转移抑制剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。作为合适的染料转移抑制剂可以列举例如聚乙烯吡咯烷酮聚合物,聚胺n

氧化物聚合物,n

乙烯基吡咯烷酮与n

乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯恶唑烷酮和聚乙烯咪唑或它们的混合物。
[0249]
本发明的已加香消费品可包含小于已加香消费品重量的约5%,或约0.01%至约3%的量的螯合剂。已加香消费品中常用的螯合剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。作为合适的螯合剂可以列举柠檬酸;含氮、无磷氨基羧酸盐,如edds、edta和dtpa;氨基膦酸盐,例如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸;无氮膦酸盐,例如hedp;和含氮或氧的、无磷的无羧酸盐螯合剂,例如某些大环n

配体的一般类别的化合物,例如上文关于漂白催化剂体系定义的那些。
[0250]
根据本发明的已加香消费品还可包含抗附聚剂材料。对通常用于已加香消费品的抗附聚剂材料的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员公知的。作为抗附聚剂材料可以列举二价盐类,例如镁盐,例如氯化镁、
乙酸镁、磷酸镁、甲酸镁、硼化镁、钛酸镁、七水硫酸镁;钙盐,例如氯化钙、甲酸钙、乙酸钙、溴化钙;三价盐,例如铝盐,例如硫酸铝、磷酸铝、氯化铝水合物,和具有悬浮阴离子颗粒能力的聚合物,例如悬浮聚合物。其具体例子是聚乙烯亚胺、烷氧基化聚乙烯亚胺、聚季铵盐

6和聚季铵盐

7。
[0251]
本发明的已加香消费品还可包含硅氧烷。硅氧烷包含si

o部分并且可以选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。已加香消费品中常用的硅的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。有机硅树脂(organosilicone)的分子量可以通过参考粘度来表示。在一个实施方案中,有机硅树脂在25℃下的粘度可为约10至约2,000,000厘沲。在一个特定的实施方案中,有机硅树脂在25℃下的粘度可为约10至约800,000厘沲。在一个特定的实施方案中,有机硅树脂可以是线性、支化或交联的,或者可以包含环状有机硅。在一个特定的实施方案中,环状有机硅可包含式[(ch3)2sio]
n
的环聚二甲基硅氧烷,其中n是可在约3至约7或约5至约6的范围内的整数。
[0252]
在一个特定的实施方案中,有机硅树脂可以包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一种或多种从由氨基、酰胺基、烷氧基、羟基、聚醚、硫酸盐、磷酸盐、羧基、氢化物、巯基和/或季铵部分构成的群组中选出的官能部分。这些一个或多个官能部分可以通过二价亚烷基(即“侧链”)直接连接到硅氧烷主链上,或者可以是硅氧烷主链的一部分。在一个特定的实施方案中,官能化硅氧烷聚合物可包括从由氨基有机硅(silicone)、酰胺基有机硅、有机硅聚醚、有机硅

氨基甲酸酯聚合物、季(ab)n有机硅、氨基(ab)n有机硅及它们的组合构成的群组中选出的材料。
[0253]
在一个特定的实施方案中,官能化硅氧烷聚合物可包含有机硅聚醚,其也可称为聚二甲基硅氧烷共聚醇。有机硅聚醚可包含具有一个或多个聚氧化烯链的聚二甲基硅氧烷主链。聚氧化烯部分可以作为末端嵌段或作为侧链引入到聚合物中。在一个特定的实施方案中,官能化硅氧烷聚合物可包含氨基有机硅。
[0254]
在一个特定的实施方案中,有机硅树脂可包括胺(ab)n有机硅和季(ab)n有机硅。已知这种有机硅树脂可以通过二胺与环氧化物反应来生产。
[0255]
在一个特定的实施方案中,官能化硅氧烷聚合物可包括有机硅

氨基甲酸酯。这种有机硅

氨基甲酸酯可以商品名slm

从wacker silicones商购获得。
[0256]
本发明的已加香消费品还可包含结构剂材料。对通常用于已加香消费品的结构剂材料的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。在本发明的上下文中,可以添加结构剂材料以充分悬浮含有有益剂的递送颗粒,包括多糖。作为非限制性例子可以列举结冷胶、糯玉米或马齿玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉、衍生淀粉如羟乙基化或羟丙基化淀粉、角叉菜胶、瓜尔胶、果胶、黄原胶以及它们的混合物;改性纤维素,例如水解纤维素乙酸酯、羟丙基纤维素、甲基纤维素以及它们的混合物;修饰的蛋白质,如明胶;氢化和非氢化聚烯烃,以及它们的混合物;无机盐,例如氯化镁、氯化钙、甲酸钙、甲酸镁、氯化铝、高锰酸钾、锂皂石粘土、膨润土以及它们的混合物;多糖,与无机盐组合使用;季铵化聚合材料,例如聚醚胺、烷基三甲基氯化铵、二酯二牛脂氯化铵;咪唑;pka小于6.0的非离子聚合物,例如聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺乙氧基化物;聚氨酯。此类材料的供应商是美国加利福尼亚州圣地亚哥的cp kelco corp.;德国杜塞尔多
夫的degussa ag;德国路德维希港的basf ag;美国新泽西州cranbury的rhodia corp.;美国德克萨斯州休斯顿的baker hughes corp.;美国特拉华州威尔明顿的hercules corp.;加拿大阿尔伯塔省卡尔加里市的agrium inc.,美国新泽西州的isp,并且可以从他们那里获得。
[0257]
本发明的已加香消费品还可以包含织物调色剂(hueing agent)。对已加香消费品中常用调色剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的,但必须提及的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。为清楚起见,调色剂也可称为例如提色剂(shading)、上蓝剂(bluing)或增白剂)。在一个特定的实施方案中,调色剂为织物提供蓝色或紫色色调。在本发明的上下文中,应理解调色剂可以单独使用或组合使用以产生特定色调的调色和/或为不同的织物类型着色。在一个特定的实施方案中,这可以通过混合红色和绿

蓝染料以产生蓝色或紫色色调来提供。可以选择任何已知化学类别的染料作为调色剂,包括但不限于吖啶、蒽醌(包括多环醌)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮),包括预金属化的偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花青、二氮杂半花青、二苯甲烷、甲(formazan)、半花青、靛类、甲烷、萘二甲酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、恶嗪、酞菁、吡唑、芪、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、呫吨,以及它们的混合物。
[0258]
在一个特定的实施方案中,织物调色剂包括染料、染料

粘土共轭物以及有机和无机颜料。在一个特定的实施方案中,染料包括小分子染料和高分子染料。在一个特定的实施方案中,小分子染料包括从由落入酸性、直接、碱性、反应性或水解反应性、溶剂或分散染料的颜色指数(ci)分类的染料构成的群组中选出的小分子染料,例如分类为蓝色、紫色、红色、绿色或黑色,单独或组合提供所需的色调。在一个特定的实施方案中,小分子染料可以包括从由以下构成的群组中选出的小分子染料:颜色指数(society of dyers and colourists,bradford,uk)数字、直接紫染料如9、35、48、51、66和99,直接蓝染料如1、71、80和279,酸性红染料如17、73、52、88和150,酸性紫染料如15、17、24、43、49和50,酸性蓝染料如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料如1,碱性紫染料如1、3、4、10和35,碱性蓝染料如3、16、22、47、66、75和159,分散或溶剂染料us8,268,016 b2,或us 7,208,459 b2中公开的染料,以及它们的混合物。在一个特定的实施方案中,小分子染料可包括从由以下构成的群组中选出的小分子染料:ci编号酸性紫17、酸性蓝80、酸性紫50、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。
[0259]
在一个特定的实施方案中,高分子染料包括选自包含共价结合(有时称为缀合)色原的聚合物(染料聚合物缀合物)的高分子染料,例如具有共聚到聚合物主链中的色原的聚合物以及它们的混合物。高分子染料可包括在us 7,686,892 b2中描述的那些染料。
[0260]
在一些特定的实施方案中,高分子染料可包括选自以下的高分子染料:织物直接着色剂,例如以(milliken,spartanburg,south carolina,usa)的名称出售的染料,染料

聚合物缀合物,其由至少一种反应性染料与选自如下的聚合物形成,该聚合物包含选自羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的混合物的部分。在一些特定的实施方案中,高分子染料可包括选自以下的高分子染料:violet ct、共价结合至反应性蓝、反应性紫或反应性红染料的羧甲基纤维素(cmc),例如与c.i.反应性蓝19缀合的cmc,例如由megazyme,wicklow,ireland以产品名称azo

cm

cellulose、产品代码s

acmc出售的,烷氧基化三苯基

甲烷高分子着色剂,烷氧基化噻吩高分子着色剂,以及它们的混合物。
[0261]
在一个特定的实施方案中,染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物:包括至少一种绿土粘土和一种阳离子/碱性染料以及它们的混合物。在一个特定的实施方案中,染料粘土缀合物包括选自以下的一种阳离子/碱性染料的染料粘土缀合物:c.i.碱性黄1至108,c.i.碱性橙1至69,c.i.碱性红1至118,c.i.碱性紫1至51,c.i.碱性蓝1至164,c.i.碱性绿1至14,c.i.碱性棕1至23,c.i.碱性黑1至11,和选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物的粘土。在一个特定的实施方案中,染料粘土缀合物可包含选自以下的染料粘土缀合物:蒙脱石碱性蓝b7 c.i.42595缀合物,蒙脱石碱性蓝b9 c.i.52015缀合物,蒙脱石碱性紫v3 c.i.42555缀合物,蒙脱石碱性绿g1 c.i.42040缀合物,蒙脱石碱性红r1 c.i.45160缀合物,蒙脱石碱性黑2 c.i.缀合物,锂蒙脱石碱性蓝b7 c.i.42595缀合物,锂蒙脱石碱性蓝b9 c.i.52015缀合物,锂蒙脱石碱性紫v3 c.i.42555缀合物,锂蒙脱石碱性绿g1 c.i.42040缀合物,锂蒙脱石碱性红r1 c.i.45160缀合物,锂蒙脱石碱性黑2 c.i.缀合物,皂石碱性蓝b7 c.i.42595缀合物,皂石碱性蓝b9 c.i.52015缀合物,皂石碱性紫v3 c.i.42555缀合物,皂石碱性绿g1 c.i.42040缀合物,皂石碱性红r1 c.i.45160结合物,皂石碱性黑2 c.i.缀合物以及它们的混合物。在本发明的上下文中,应理解调色剂可以作为反应混合物的一部分加入到已加香消费品中,该反应混合物是染料分子有机合成的结果并且视情况包括纯化步骤。应当理解,这样的反应混合物包含染料分子本身并且另外可以包含有机合成路线的未反应的起始材料和/或副产物。
[0262]
在一个特定的实施方案中,颜料(色素)可包括选自以下的颜料:黄烷酮、阴丹酮、含有1至4个氯原子的氯化阴丹酮、吡喃酮、二氯吡喃酮、一溴二氯吡喃酮、二溴二氯吡喃酮、四溴吡喃酮、苝

3,4,9,10

四甲酸二酰亚胺,其中酰亚胺基团可以未被取代或取代有c1‑
c3‑
烷基或苯基或杂环基团,并且其中苯基和杂环基团可以另外带有不赋予水溶性的取代基、蒽嘧啶甲酰胺、蒽酮紫,异蒽酮紫、二恶嗪颜料、每分子最多可含有2个氯原子的铜酞菁、每分子最多含有14个溴原子的多氯铜酞菁或多溴氯铜酞菁以及它们的混合物。在一个特定的实施方案中,颜料可包括选自以下的颜料:群青蓝(c.i.颜料蓝29)、群青紫(c.i.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。
[0263]
在本发明的上下文中,应理解上述调色剂可组合使用,特别是可使用上述调色剂的任何混合物。
具体实施方式
[0264]
实施例
[0265]
本发明将通过以下非限制性实施例更详细地进行描述。
[0266]
实施例1:包含香料前体的已包封香料a以及包含其的粉末洗涤剂的制备
[0267]
a.示例性香料(香料a)
[0268]
香料a涉及表1中的以下组成:
[0269]
表1:香料a的组成
[0270][0271][0272]
b.示例性香味递送系统
[0273]
将以下组成的乳液在b
ü
chi喷雾干燥器(来源:瑞士)中喷雾干燥,以获得具有以下组成的喷雾干燥淀粉基质微粒:
[0274]
表1:喷雾干燥颗粒a和b的组成
[0275]
成分淀粉基质微粒a淀粉基质微粒b香料a4648.5改性淀粉2627.5麦芽糖浆21.5 麦芽糊精18 de 8.5蔗糖 8.5柠檬酸三钾44.3柠檬酸22.2二氧化硅0.50.5总计100%100%
[0276]
c.示例性漂白剂和无漂白剂粉末洗涤剂
[0277]
100g漂白剂和无漂白剂粉末洗涤剂二者都用0.24%的香料a加香。然后手动混合该混合物5分钟以确保样品均匀。
[0278]
以粉末洗涤剂中0.52%或0.50%的量(淀粉基质微粒中的油负载量为46%或48.5%)在另一个样品中递送等效的纯油。
[0279]
样品在湿热条件下(40℃/80rh)储存在纸板箱中
[0280][0281]
实施例2:香料前体化合物在粉末洗涤剂中的储存稳定性
[0282]
a.测试方案
[0283]
研究了通过游离油或通过淀粉的包封递送时,香料前体化合物3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮在含有和不含漂白剂的粉末洗涤剂中的稳定性。
[0284]
粉末洗涤剂基料中香料a的浓度相当于0.24%。
[0285]
模型粉末洗涤剂基料的底物(chassis)包括硫酸钠、碳酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硅酸钠、沸石、c
12

15
链烷醇聚醚

7、膨润土、柠檬酸、丙烯酸钠/ma共聚物、过氧化碳酸钠、依替膦酸钠、氯化钠、碳酸氢钠、纤维素胶、苯胺基吗啉代三嗪基氨基芪磺酸二钠、苯基丙基聚二甲基硅氧烷、酶、染料。含有上述的具有漂白剂的基料连同以下的附加成分:过硼酸盐和taed
[0286]
所使用的模型粉末洗涤剂基料具有以下典型范围:
[0287]
成分漂白剂配方的%阴离子表面活性剂5

25%非离子表面活性剂2

15%助洗剂:20

50%过碳酸盐5

20%taed1

8%聚合物3

10%荧光增白剂0.1

0.5%酶、染料<2%
[0288]
通过gc/ms在22℃和40℃下测量3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯

1

基)
‑1‑
丁酮随时间的损失。
[0289]
b.测试结果
[0290]
测试结果总结在下表3和表4中。
[0291]
表3:3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮在漂白剂配方中在储存过程中的损失(%)
[0292][0293]
表4:3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮在无漂白剂配方中在储存过程中的损失(%)
[0294][0295]
c.结论
[0296]
表3和表4显示了,在游离油中使用时,香料前体化合物3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮在储存时在任何粉末洗涤剂(不管有无漂白剂)中的损失都明显很高,特别是在40℃的压力储存条件下,在该条件下,无论基料是否含有漂白剂,它在4周内几乎完全降解。
[0297]
当掺入到根据本发明的淀粉基质中时,香料前体化合物3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮的稳定性得到明显改善。
[0298]
与作为游离油添加到洗涤剂中的香料a相比,香料前体化合物3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮从包封在淀粉基质中的香料a粉末洗涤剂中的损失远没有那么明显。
[0299]
实施例3:3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮在无漂白剂粉状洗涤剂中的嗅觉表现
[0300]
a.组分
[0301]
无漂白剂粉状配方由如下成分组成:硫酸钠、碳酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硅酸钠、
沸石、c12

15链烷醇聚醚

7、膨润土、柠檬酸、丙烯酸钠/ma共聚物、过氧化碳酸钠、依替膦酸钠、氯化钠、碳酸氢钠、纤维素胶、苯胺基吗啉代三嗪基氨基芪磺酸二钠、苯基丙基聚二甲基硅氧烷、酶、染料。
[0302]
所使用的模型粉末洗涤剂基料具有以下典型范围:
[0303]
成分无漂白剂配方的%阴离子表面活性剂5

20%非离子表面活性剂3

12%助洗剂20

65%聚合物3

10%荧光增白剂0.1

0.5%酶、染料<1%
[0304]
b.测试方案
[0305]
使用来自上述实施例的4周老化样品的15g粉末洗涤剂在3升水中手洗织物。洗涤后,将织物晾干过夜,然后由5名受过训练的小组成员组成的专家小组评估棉毛巾的气味强度。要求小组成员以1到7的等级对毛巾的气味强度进行评级,1对应于无味,7对应于非常强烈的气味。
[0306]
c.测试结果
[0307]
结果示于下表5中。
[0308]
表5:在22℃下储存时,无漂白剂的粉末洗涤剂的嗅觉表现
[0309][0310]
表6:在40℃下储存时,无漂白剂的粉末洗涤剂的嗅觉表现
[0311][0312]
d.结论
[0313]
在22℃下储存4周后,当将香料作为游离油直接添加到粉末洗涤剂中而不是包封
时,由于香料前体化合物3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮的存在,其在干织物上的表现略弱,在高储存温度下储存后差异变得明显。
[0314]
洗涤剂在40℃下储存4周后,以游离油形式添加的香料a在干织物上的表现远低于将香料a包封在淀粉基质中的表现。
[0315]
与22℃相比,洗涤剂在40℃下储存4周后,以游离油形式添加的香料a在干织物上的表现明显降低,而如果将香料a包封在淀粉基质中,则在22℃和40℃之间表现水平的下降非常低。
[0316]
实施例4:包含香料前体的已包封香料b至f以及包含它们的粉末洗涤剂的制备
[0317]
a.示例性香料(香料b至f)
[0318]
香料b至f涉及表6中的以下组成:
[0319]
表6:香料b至f的组成
[0320]
[0321]
1)
在香料b中,香料前体化合物是4

(十二烷硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基

1/2

环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮;在香料c中,香料前体化合物是2

甲基
‑1‑
十一碳烯
‑1‑
基2

苯乙醚;在香料d中,香料前体化合物是(e/z)
‑2‑
乙酰基
‑4‑
甲基十三碳
‑2‑
烯酸酯。在香料e中,香料前体化合物是3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮;在香料f中,香料前体化合物是1

甲氧基
‑4‑
[3

甲基
‑4‑
(2

苯基乙氧基)
‑3‑
丁烯
‑1‑
基)苯。
[0322]
b)示例性香味递送系统和示例性漂白剂和无漂白剂粉末洗涤剂
[0323]
实施例4的示例性香味递送系统和示例性漂白剂和无漂白剂粉末洗涤剂根据上文实施例1制备。
[0324]
实施例5:4

(十二烷基硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基

1/2

环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮在粉末洗涤剂中的储存稳定性
[0325]
通过gc/ms在22℃和37℃下测量包含4

(十二烷硫基)
‑4‑
(2,6,6

三甲基
‑1‑
环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮和4

(十二烷硫基)
‑4‑
(2,6,6

三甲基
‑2‑
环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮的混合物的香料前体化合物的香料b随时间的损失。
[0326]
a.测试结果
[0327]
测试结果总结在下表7中。
[0328]
表7:储存过程中的香料前体的损失(%)
[0329][0330]
b.结论
[0331]
当在40℃的压力储存条件下在游离油中使用时,2周后,4

(十二烷基硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基

1/2

环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮在粉末洗涤剂中储存后几乎完全损失。当在淀粉基质中保护时,4

(十二烷基硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基

1/2

环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮的稳定性得到了极大的改善。与作为游离油添加到洗涤剂中的香料b相比,4

(十二烷基硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基

1/2

环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮从包封在淀粉基质中的香料b粉末洗涤剂中的损失远没有那么明显。储存2周后,几乎没有损失,另外2周后,注意到的损失仅为32%。
[0332]
实施例6:4

(十二烷基硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基

1/2

环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮在粉末洗涤剂中的嗅觉表现
[0333]
a.组分
[0334]
模型漂白剂粉末组合物包含以下成分:15~30%的氧基漂白剂、5~15%的阴离子表面活性剂、沸石、少于5%的非离子表面活性剂、膦酸盐、聚羧酸盐、荧光增白剂。
[0335]
b.方案
[0336]
使用在37℃下储存2周的样品,在标准欧洲水平轴机器(miele novotronic w 900

79ch)中在37℃下洗涤织物(2.0kg棉毛巾)。洗涤后,将织物晾干过夜,然后由20名受过
训练的小组成员组成的小组评估棉毛巾的气味强度。要求小组成员以1到7的等级对毛巾的气味强度进行评级,1对应于无味,7对应于非常强烈的气味。
[0337]
c.测试结果
[0338]
结果示于下表8中。
[0339]
表8:根据本发明的4

(十二烷基硫代)
‑4‑
(2,6,6

三甲基

1/2

环己烯
‑1‑
基)
‑2‑
丁酮的嗅觉表现
[0340][0341]
d.结论
[0342]
洗涤剂在37℃下储存2周后,由包封在淀粉基质中的香料b在干织物上的香味强度比以游离油形式添加的香料b高得多。香料信号更复杂,更浓烈,因为香料前体在储存时没有被破坏。
[0343]
实施例7:2

甲基
‑1‑
十一碳烯
‑1‑
基2

苯乙醚在粉末洗涤剂中的嗅觉表现
[0344]
a.组成和测试方案
[0345]
实施例7的组成和测试方案根据上文实施例5进行。
[0346]
b.测试结果
[0347]
结果示于下表9中。
[0348]
表9:本发明的2

甲基
‑1‑
十一碳烯
‑1‑
基2

苯乙醚的嗅觉表现
[0349][0350]
c.结论
[0351]
当香料c被保护在淀粉基质中时,干织物上的香料强度似乎更高。
[0352]
实施例8:(e/z)
‑2‑
乙酰基
‑4‑
甲基十三碳
‑2‑
烯酸乙酯在粉末洗涤剂中的嗅觉表现
[0353]
a.组成和测试方案
[0354]
实施例8的组成和测试方案根据上文实施例5进行。
[0355]
b.测试结果
[0356]
测试结果示于下表10中。
[0357]
表10:根据本发明的e/z)
‑2‑
乙酰基
‑4‑
甲基十三碳
‑2‑
烯酸酯的嗅觉表现
[0358][0359]
c.结论
[0360]
虽然干燥1天时的表现几乎相同,但对于在淀粉基质中含有香料d的粉末洗涤剂,在干织物上第3天和第7天的香料强度更高。
[0361]
实施例9:3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮在粉末洗涤剂中的嗅觉表现
[0362]
a.组成和测试方案
[0363]
实施例9的组成和测试方案根据上文实施例5进行。
[0364]
b.测试结果
[0365]
结果示于下表11中。
[0366]
表11:根据本发明的3

(十二烷基硫代)
‑1‑
(2,6,6

三甲基
‑3‑
环己烯
‑1‑
基)
‑1‑
丁酮的嗅觉表现
[0367][0368]
peg微粒的制备:
[0369]
制备具有以下最终组成的颗粒状peg基料配方。
[0370]
成分份数peg 4000

750068右旋糖26香料b6
ꢀꢀ
[0371]
向peg基料中加入26%的右旋糖并将混合物在80℃下熔化。然后加入6%的香料e
并混合。最后,脂肪酶以颗粒状或液体形式加入,并轻轻混合以保持脂肪酶颗粒的完整性。然后在冷却的同时,通过将熔融混合物的薄膜倒在平坦的表面上,并在凝固后将其切成小块从而将混合物造粒。
[0372]
根据p&g专利us 2003/0171250 a1制备碳酸钠混合物。
[0373]
将80g分散剂neodol 91

8(966461)在隔水炖锅(bain marie)中以70℃加热。在隔水炖锅之外,添加20g香料油,然后用ultraturrax以9000rpm混合2分钟。将该混合物放回70℃的隔水炖锅中保持1~2分钟,以获得清澈的液体。然后通过控制引入的重量将该液体倒入到200g细碳酸钠(来自solvay的纯碱)中:将97g溶液倒入到碳酸钠中。然后将混合物用玻璃棒混合并在turbula混合器中搅拌10分钟(在拧开盖子的500ml玻璃罐中)。
[0374]
c.结论
[0375]
洗涤剂在37℃下储存2周后,以游离油形式添加的香料e在干织物上的表现与通过载体碳酸钠混合物递送的表现相同,并且它们的得分均远低于香料e包封在淀粉基质中或包含在peg微粒基质中的情形。
[0376]
实施例10:1

甲氧基
‑4‑
[3

甲基
‑4‑
(2

苯基乙氧基)
‑3‑
丁烯
‑1‑
基)苯在粉末洗涤剂中的嗅觉表现
[0377]
a.组成和测试方案
[0378]
实施例10的组成和测试方案根据上文实施例5进行。
[0379]
b.结果
[0380]
结果示于下表12中。
[0381]
表12:根据本发明的1

甲氧基
‑4‑
[3

甲基
‑4‑
(2

苯基乙氧基)
‑3‑
丁烯
‑1‑
基)苯的嗅觉表现
[0382][0383]
c.结论
[0384]
当香料f被保护在淀粉基质中时,干织物上的香料强度明显更强。
[0385]
实施例11:固体气味增强剂中的嗅觉表现
[0386]
a.方案
[0387]
表13中给出的固体气味增强剂组合物通过粉末混合均质化,并通过在45℃下在密闭容器中储存2周进行加速老化。
[0388]
表13:基于尿素的固体气味增强剂组合物
[0389]
成分组合物1组合物2尿素(珠粒)9491膨润土33香料b3

含48.5%香料b的的淀粉基质微粒b
‑6[0390]
用在滚筒中添加的36g未加香洗涤剂和18g经老化的固体气味增强剂组合物1或2(表13)洗涤大量毛巾(24条)。在40℃下使用短棉程序,漂洗3次,转速900tpm。毛巾晾干24小时。小组成员在晾干1天后以及在铝箔中储存3天和7天后评估气味。
[0391]
评估等级:
[0392]
1=无气味;2=刚刚可察觉;3=弱;4=中等;5=强;6=非常强;7=极强
[0393]
b.测试结果
[0394]
由6至8名受过训练的小组成员组成的小组评估用气味增强剂组合物1和2处理的干毛巾上的香料感知强度。结果如图1所示。
[0395]
c.结论
[0396]
固体气味增强剂在45℃下储存2周后,以游离油形式添加的香料b(组合物1)在干织物上的表现始终感觉低于包封在淀粉基质中的香料b(组合物2)。
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