无卤素的极低损耗树脂组合物的制作方法

无卤素的极低损耗树脂组合物


背景技术：

1.计算机工程的不断进步已经形成对高速、低损耗的印刷电路板(“pcb”)材料的增加需求。与前几代的pcb材料相比，高速、低损耗的pcb材料展示出随着传输频率的增加介电常数(dk)的较小变化，并且展示出相对低的介电损耗。
2.最近，开发无卤素且展现出卓越的低耗散系数(df)的高速、低损耗的pcb材料变得特别地重要。本领域已知的制剂通常基于彻底地固化的树脂系统，例如，包括含有丰富的c＝c双键的烃树脂、丙烯酸酯封端的聚苯醚(ppe)和/或具有丰富的c＝c双键的交联剂的系统。
3.不幸地，缺乏具有足够低的df以在这些高性能的pcb系统中有用的基于磷的阻燃剂。目前已知的反应型阻燃剂不提供所需的电性能特征。虽然某些添加剂型阻燃剂，比如间苯二酚双[二(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]，将提供所需的电性能特性，但这些添加剂型阻燃剂将显着降低组合物的耐热性，包括玻璃化转变温度(tg)和分解温度(td)。
[0004]
因此，期望开发出无卤素、阻燃的pcb材料，其提供良好的电特性和良好的耐热特性，足以允许其用于高性能的pcb系统。


技术实现要素：

[0005]
例如，本文提供了树脂组合物，其包括：有机磷烯烃，以组合物的按重量计约10％至按重量计约65％的量；不饱和树脂，以组合物的按重量计约0％至按重量计约50％的量；二氧化硅，以组合物的按重量计约20％至按重量计约80％的量；以及自由基引发剂，以组合物的按重量计约0.5％至按重量计约7.5％的量。
[0006]
在一些实施方式中，本文提供的树脂组合物包括式a的有机磷烯烃，其中每个ar1独立地是结构(1)的部分；r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；r4和r5各自独立地是包括至少一个c＝c双键的部分；
每个ar2独立地选自由结构(4)、结构(5)、结构(6)、结构(7)、结构(8)和结构(9)组成的组中；成的组中；每个x独立地选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；r6和r7各自独立地选自由氢和烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。例如，有机磷烯烃可包括式i、式ia、式ii、式iia、式iib、式iic、式iid、式iie、式iif、式iii、式iiia、式iiib、式iiic、式iiid、式iiie或式iiif的化合物。
[0007]
本文还提供了包括固化的树脂组合物的印刷电路板，其中树脂组合物如本文提供的。
[0008]
其他目标和特征将在下文中部分是显而易见的并且部分被指出。详细描述
[0009]
本文提供了无卤素的、阻燃的可固化树脂组合物，其提供良好的电特性和良好的耐热特性，足以允许其用于高性能pcb系统。
[0010]
特别地，本文提供了作为反应型阻燃剂使用的新的有机磷烯烃。令人吃惊地，已经发现当并入pcb组合物时这些反应型化合物提供良好的电特性和耐热性。这些有机磷烯烃中c＝c双键的存在允许它们与不饱和树脂(例如，c＝c双封端的聚苯醚、双马来酸亚胺等)
反应，以形成交联网络。
[0011]
例如，本文提供了包括有机磷烯烃、不饱和树脂、二氧化硅以及自由基引发剂的树脂组合物。这些组分的每个下面将进一步详细讨论。有机磷烯烃
[0012]
树脂组合物可包括如本文提供的一种或多种有机磷烯烃。如以上讨论的，已经发现本文提供的有机磷烯烃用作反应型阻燃剂，并且当并入pcb组合物时提供了令人吃惊地良好的介电性能和耐热性。
[0013]
树脂组合物可包括有机磷烯烃，例如，以组合物的按重量计约10％至按重量计约65％、按重量计约15％至按重量计约50％、按重量计约20％至按重量计约40％、按重量计约20％至按重量计约35％或按重量计约25％至按重量计约35％的量。
[0014]
在优选的实施方式中，树脂组合物包括式a的化合物，其中每个ar1独立地是结构(1)的部分；r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；r4和r5各自独立地是包括至少一个c＝c双键的部分；每个ar2独立地选自由结构(4)、结构(5)、结构(6)、结构(7)、结构(8)和结构(9)组成的组中；
每个x独立地选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；r6和r7各自独立地选自由氢和烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0015]
在优选的实施方式中，r4和r5各自独立地选自由结构(1)、结构(2)和结构(3)组成的组中；
[0016]
如本文使用的，术语“烷基”指包括至多(up to)10个碳原子的直链或支链部分。合适的烷基的非限制性示例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。烷基可以是直链烷基或支链烷基(例如，异丙基)。在一些实施方式中，烷基任选地独立地用选自由甲氧基、羧基组成的组中的一个或多个取代基取代。
[0017]
如本文使用的，术语“芳基”指包括6至14个碳原子的芳族部分。在一些实施方式中，芳基任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代。合适的芳基的非限制性示例包括苯基、萘基、苄基、甲苯基和甲苄基。
[0018]
如本文使用的，术语“烷氧基”指形成-or
′
的基团，其中r
′
是如本文定义的烷基。例如，基团-och3本文可被称为“甲氧基”。基团-och2ch3本文可被称为“乙氧基”。
[0019]
如本文使用的，术语“芳氧基”指形成-or
′
的基团，其中r
′
是如本文定义的芳基。例如，基团-o(c6h6)本文可被称为“苯氧基”。
[0020]
如本文使用的，术语“氢”包括氢的两种稳定同位素，即1h(也称为氕)和2h(也称为氘)。
[0021]
如本文使用的，术语“羧基”指形成-c(o)oh的基团。
[0022]
在优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0023]
在一些实施方式中，每个ar2是相同的。例如，每个ar2可以是结构(4)的部分，其中每个x是相同的。在其他实施方式中，每个ar2是结构(5)的部分。
[0024]
在优选的实施方式中，x选自由-ch
2-和-c(ch3)
2-组成的组中。例如，x可以是-c(ch3)
2-。
[0025]
在优选的实施方式中，n是1至10的整数。例如，n可以是1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。在一个示例性实施方式中，n是1。
[0026]
例如，树脂组合物可包括式i的化合物，其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基组成的组中的一个或多个取代基取代；每个ar2独立地选自由结构(4)、结构(5)、结构(6)、结构(7)、结构(8)和结构(9)组成的组中；每个x独立地选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；r6和r7各自独立地选自由氢和烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0027]
一般而言，每个r1、r2、r3、ar2、x和n可以如上述关于式a选择。
[0028]
在式i的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0029]
在式i的化合物的优选的实施方式中，ar2选自由结构(4)和结构(5)组成的组中，并且每个ar2是相同的。
[0030]
在式i的化合物的示例性实施方式中，ar2是结构(4)的部分，和x选自由-ch
2-和-c(ch3)
2-组成的组中。例如，x可以是-c(ch3)
2-。
[0031]
在式i的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0032]
例如，当ar2是结构(4)的部分时，化合物具有式ia，其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；每个x独立地选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；并且n是大于或等于1的整数。
[0033]
一般而言，r1、r2、r3、x和n各自可如上述关于式a和/或式i选择。
[0034]
在式ia的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0035]
在式ia的化合物的优选的实施方式中，x选自由-ch
2-和-c(ch3)
2-组成的组中。例如，x可以是-c(ch3)
2-。
[0036]
在式ia的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0037]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，x是-c(ch3)
2-，n是1，并且化合物是式ia-i。
[0038]
树脂组合物可包括式ii的化合物，
其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；每个ar2独立地选自由结构(4)、结构(5)、结构(6)、结构(7)、结构(8)和结构(9)组成的组中；每个x独立地选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；r6和r7各自独立地选自由氢和烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0039]
一般而言，r1、r2、r3、ar2、x和n各自可如上述关于式a选择。
[0040]
在式ii的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0041]
在式ii的化合物的优选的实施方式中，ar2选自由结构(4)和结构(5)组成的组中，并且每个ar2是相同的。
[0042]
在式ii的化合物的示例性实施方式中，ar2是结构(4)的部分，和x选自由-ch
2-和-c(ch3)
2-组成的组中。例如，x可以是-c(ch3)
2-。
[0043]
在式ii的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0044]
例如，当ar2是结构(4)的部分时，化合物具有式iia，
其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；x选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；并且n是大于或等于1的整数。
[0045]
一般而言，r1、r2、r3、x和n各自可如上述关于式a和/或式ii选择。
[0046]
在式iia的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0047]
在式iia的化合物的优选的实施方式中，x选自由-ch
2-和-c(ch3)
2-组成的组中。例如，x可以是-c(ch3)
2-。
[0048]
在式iia的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0049]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，x是-c(ch3)
2-，n是1，并且化合物是式iia-i。
[0050]
树脂组合物可包括式iib的化合物，
其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0051]
一般而言，r1、r2、r3和n各自可如上述关于式a和/或式ii选择。
[0052]
在式iib的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0053]
在式iib的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0054]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，n是1，并且化合物是式iib-i。
[0055]
树脂组合物可包括式iic的化合物，
其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0056]
一般而言，r1、r2、r3和n各自可如上述关于式a和/或式ii选择。
[0057]
在式iic的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0058]
在式iic的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0059]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，n是1，并且化合物是式iic-i。
[0060]
树脂组合物可包括式iid的化合物，
其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0061]
一般而言，r1、r2、r3和n各自可如上述官于式a和/或式ii选择。
[0062]
在式iid的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0063]
在式iid的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0064]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，n是1，并且化合物是式iid-i。
[0065]
树脂组合物可包括式iie的化合物，
其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0066]
一般而言，r1、r2、r3和n各自可如上述关于式a和/或式ii选择。
[0067]
在式iie的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0068]
在式iie的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0069]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，n是1，并且化合物是式iie-i。
[0070]
树脂组合物可包括式iif的化合物，
其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；每个x独立地选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；r6和r7各自独立地选自由氢和烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0071]
一般而言，r1、r2、r3、r6、r7、x和n各自可如上述关于式a和/或式ii选择。
[0072]
在式iif的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0073]
在式iif的化合物的优选的实施方式中，x选自由-ch
2-和-c(ch3)
2-组成的组中。例如，x可以是-c(ch3)
2-。
[0074]
在式iif的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0075]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3、r6和r7各自是氢，x是-c(ch3)
2-，n是1，并且化合物是式iif-i。
[0076]
本文进一步提供了式iii的化合物，
其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；每个ar2独立地选自由结构(4)、结构(5)、结构(6)、结构(7)、结构(8)和结构(9)组成的组中；每个x独立地选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；r6和r7各自独立地选自由氢和烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0077]
一般而言，r1、r2、r3、ar2、x和n各自可如上述关于式a选择。
[0078]
在式iii的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0079]
在式iii的化合物的优选的实施方式中，ar2选自由结构(4)和结构(5)组成的组中，并且每个ar2是相同的。
[0080]
在式iii的化合物的示例性实施方式中，ar2是结构(4)的部分，和x选自由-ch
2-和-c(ch3)
2-组成的组中。例如，x可以是-c(ch3)
2-。
[0081]
在式iii的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0082]
例如，当ar2是结构(4)的部分时，化合物具有式iiia，其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其
每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；x选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；并且n是大于或等于1的整数。
[0083]
一般而言，r1、r2、r3、x和n各自可如上述关于式a和/或式iii选择。
[0084]
在式iiia的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0085]
在式iiia的化合物的优选的实施方式中，x选自由-ch
2-和-c(ch3)
2-组成的组中。例如，x可以是-c(ch3)
2-。
[0086]
在式iiia的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0087]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，x是-c(ch3)
2-，n是1，并且化合物是式iiia-i。i。
[0088]
树脂组合物可包括式iiib的化合物，其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基、羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0089]
一般而言，r1、r2、r3和n各自可如上述关于式a和/或式iii选择。
[0090]
在式iiib的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方
式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0091]
在式iiib的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0092]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，n是1，并且化合物是式iiib-i。
[0093]
树脂组合物可包括式iiic的化合物，其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基、羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0094]
一般而言，r1、r2、r3和n各自可如上述关于式a和/或式iii选择。
[0095]
在式iiic的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0096]
在式iiic的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0097]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，n是1，并且化合物是式iiic-i。
[0098]
树脂组合物可包括式iiid的化合物，其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0099]
一般而言，r1、r2、r3和n各自可如上述关于式a和/或式iii选择。
[0100]
在式id的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0101]
在式iiid的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0102]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，n是1，并且化合物是式iiid-i。
[0103]
树脂组合物可包括式iiie的化合物，其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0104]
一般而言，r1、r2、r3和n各自可如上述关于式a和/或式iii选择。
[0105]
在式iiie的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0106]
在式iiie的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0107]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3是氢，n是1，并且化合物是式iiie-i。
[0108]
树脂组合物可包括式iiif的化合物，树脂组合物可包括式iiif的化合物，其中r1、r2和r3各自独立地选自由氢、烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；每个x独立地选自由-ch
2-、-c(ch3)
2-、-s-、-so
2-、-o-和-co-组成的组中；r6和r7各自独立地选自由氢和烷基、芳基、烷氧基和芳氧基组成的组中，其每个可任选地独立地用选自由甲基、乙基、甲氧基和羧基组成的组中的一个或多个取代基取代；并且n是大于或等于1的整数。
[0109]
一般而言，r1、r2、r3、r6、r7、x和n各自可如上述关于式a和/或式iii选择。
[0110]
在式iiif的化合物的优选的实施方式中，r1、r2和r3各自独立地选自由氢和c
1-c6烷基组成的组中。例如，r1、r2、和r3可各自独立地选自由氢和甲基组成的组中。在优选的实施方式中，r1和r2各自独立地选自由c
1-c6烷基组成的组中并且r3是氢。
[0111]
在式iiif的化合物的优选的实施方式中，x选自由-ch
2-和-c(ch3)
2-组成的组中。例如，x可以是-c(ch3)
2-。
[0112]
在式iiif的化合物的优选的实施方式中，n是1。
[0113]
在示例性实施方式中，r1和r2是甲基，r3、r6和r7各自是氢，x是-c(ch3)
2-，n是1，并且化合物是式iiif-i。
不饱和树脂
[0114]
树脂组合物可进一步包括一种或多种不饱和树脂。如以上讨论的，已经发现有机磷烯烃中的c＝c双键的存在允许它们与不饱和树脂反应以形成交联网络。
[0115]
如本文使用的，术语“不饱和树脂”指包括至少一个c＝c双键的树脂。
[0116]
树脂组合物可包括一种或多种不饱和树脂，例如，以组合物的按重量计约0％至按重量计约50％、按重量计约10％至约40％、按重量计约10％至约30％、按重量计约15％至约30％或按重量计约15％至约25％的量。
[0117]
不饱和树脂的非限制性示例包括丙烯酸酯封端的聚苯醚；双马来酰亚胺及其混合物。
[0118]
丙烯酸酯封端的聚苯醚
[0119]
树脂组合物可包括式b的丙烯酸酯封端的聚苯醚其中y是包括1个或多个碳原子脂肪族主链，和m和n各自独立地大于或等于1。
[0120]
在一些实施方式中，y是包括1和20个碳原子之间，例如，1和10个碳原子之间、1和8个碳原子之间或1和6个碳原子之间的脂肪族主链。
[0121]
当树脂组合物包括丙烯酸酯封端的聚苯醚时，丙烯酸酯封端的聚苯醚的浓度优选地是组合物的按重量计约20％至按重量计约80％，例如，按重量计约40％至按重量计约70％、按重量计约45％至按重量计约65％或按重量计约50％至按重量计约60％。
[0122]
双马来酰亚胺
[0123]
树脂组合物可包括式c的双马来酰亚胺其中r1选自由包括1个或多个碳原子的脂肪族主链和包括3元或多元环的脂环族
主链组成的组中；和r2、r3、r4和r5各自独立地选自由氢和c
1-c3烷基组成的组中。
[0124]
在一些实施方式中，r1是包括1和20个碳原子之间，例如，1和10个碳原子之间、1和8个碳原子之间或1和6个碳原子之间的脂肪族主链。
[0125]
当树脂组合物包括双马来酰亚胺时，双马来酰亚胺的浓度优选地是组合物的按重量计约1％至按重量计约50％，例如，按重量计约10％至按重量计约40％、按重量计约15％至按重量计约35％或按重量计约20％至按重量计约30％。
[0126]
不饱和树脂的组合
[0127]
在一些实施方式中，树脂组合物包括两种或更多种不饱和树脂的组合。例如，树脂组合物可包括(1)丙烯酸酯封端的聚苯醚(包括但不限于式b的化合物)，和(2)双马来酰亚胺(包括但不限于式c的化合物)的组合。
[0128]
作为非限制性示例，当组合物包括丙烯酸酯封端的聚苯醚和双马来酰亚胺二者时，丙烯酸酯封端的聚苯醚的浓度可以在组合物的按重量计约1％至按重量计约30％、按重量计约2％至按重量计约25％、按重量计约5％至按重量计约20％或按重量计约5％至按重量计约15％的范围。相似地，双马来酰亚胺的浓度可以在组合物的，例如，按重量计约1％至按重量计约30％、按重量计约2％至按重量计约25％、按重量计约5％至按重量计约20％或按重量计约5％至按重量计约15％的范围。填料组分
[0129]
树脂组合物可进一步包括填料组分。不受具体的理论的限制，填料组分的存在可改善组合物的尺寸稳定性、机械强度和/或导热性。
[0130]
合适的填料组分的非限制性示例包括球形二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、氧化镁、氢氧化镁、氮化硼、云母、滑石及其混合物。在优选的实施方式中，填料组分包括无机填料。例如，填料组分可包括二氧化硅。
[0131]
树脂组合物可包括填料组分，例如，以组合物的按重量计约20％至按重量计约80％、按重量计约30％至约70％或按重量计约40％至按重量计约60％的量。自由基引发剂
[0132]
树脂组合物可包括一种或多种自由基引发剂。不受具体的理论的限制，自由基引发剂可用来在升高的温度释放自由基，并且从而触发组合物中所有组分的交联。
[0133]
自由基引发剂的非限制性示例包括过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物和过氧化苯甲酰。例如，自由基引发剂可包括过氧化物化合物。
[0134]
树脂组合物可包括一种或多种自由基引发剂，例如，以组合物的按重量计约0.5％至按重量计约7.5％、按重量计约0.5％至按重量计约5％、按重量计约0.5％至按重量计约2.5％、按重量计约1％至按重量计约2.5％或按重量计约1.5％至按重量计约2.5％的量。印刷电路板
[0135]
还提供了包括如本文提供的树脂组合物的印刷电路板。
[0136]
其他目标和特征将在下文中是部分显而易见的并且被部分指出。
实施例
[0137]
提供以下非限制性实施例以进一步阐释本公开。
[0138]
实验材料
[0139]
本文提供的组合物可使用本领域技术人员已知的的典型技术配制。
[0140]
除非另外指示，以下描述的材料在以下实施例的每个中使用。
[0141]
sa9000是获得自sabic的丙烯酸酯封端的聚苯醚。
[0142]
taic是获得自tokyo chemical industry co.的异氰尿酸三烯丙酯。
[0143]
px200是获得自daihachi chemical industry co.的间苯二酚双[二(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]。
[0144]
bmi 5100是获得自daiwakasei industry co.的3，3
′‑
二甲基-5，5
′‑
二乙基-4，4
′‑
二苯基甲烷双马来酰亚胺。
[0145]
sc2300-svj是获得自admatechs co.，ltd.的球形二氧化硅。
[0146]
dcp是获得自sinopharm chemical reagent co.的过氧化二异丙苯。
[0147]
spb100是获得自otsuka chemical co.的六苯氧基环三磷腈。
[0148]
如本文使用的，缩写(tbuo)2指获得自sinopharm chemical reagent co.的二叔丁基过氧化物。
[0149]
测试组合物的制备
[0150]
发明实施例1-6和比较实施例1-2如以下表1中描述的制备。表1
[0151]
层压板应用
[0152]
测试如表1中描述的制备比较和发明实施例，用于层压板应用。
[0153]
通过将实施例制剂与甲乙酮溶剂(按重量计清漆组合物的50％)组合来制备清漆。向托盘中倒入约200克的清漆。将一块2116玻璃布(约30cm
×
30cm)浸入清漆中，然后用手拉住通过一对有间隙的辊以控制厚度。制备的玻璃布的一个边缘用夹子固定，然后挂在通风橱里，以允许清漆均匀地扩散，并促进溶剂蒸发。然后将玻璃布在小型处理机(具有良好的通风能力)中在升高的温度下烘烤足以去除溶剂并且产生合理的预浸料凝胶时间的一段时间，所以温度和时间可以根据具体情况进行调整。烘烤之后，获得所期望的预浸料。
[0154]
将六块所得预浸料堆叠在一起，将顶部和底部表面的一半以35μm的标准铜箔片覆盖。然后将堆叠在200℃在压机中层压1.0小时。然后对所得的层压板组合物测试以下表2所示的特性。
[0155]
表2表明，包括有机磷烯烃的发明实施例当用于层压板应用时，提供了tg、td和df之间理想的平衡。表2
[0156]
在比较实施例1和2中，将添加剂型阻燃剂spb-100和px-200分别与sa9000和taic配制。层压板的tg远远低于170℃，并且不可被视为高tg。这两个实施例显示了低损耗性能。px-200可进一步降低层压板df至在1ghz的0.0020，比spb-100更好。
[0157]
在发明实施例1和2中，将式ia和iib的有机磷烯烃分别与sa9000和taic配制。由于有机磷烯烃可与其他组分反应以增加交联密度，因此这两种层压板都对tg具有显著改善。两种层压板也实现有前景的低损耗性能，分别是在1ghz的0.0030df和在1ghz的0.0028df。阻燃性等级是v-1水平。
[0158]
在发明实施例3中，将式ii的有机磷烯烃与sa9000配制。阻燃性等级进一步提高至v-0水平，尽管df增加了一点，至在1ghz的0.0040。
[0159]
在发明实施例4中，将式iia的有机磷烯烃与sa9000配制。层压板可实现182℃的tg和有前景的低损耗，在1ghz的0.0028df，而阻燃性被削弱到v-1水平。
[0160]
在发明实施例5中，为了进一步增加抗热性，bmi树脂和球形二氧化硅被包括入制剂中。层压板的tg增加到205℃，具有良好的低损耗，在1ghz的0.0025df。
[0161]
在发明实施例6中，不包括sa9000。将式iia的有机磷烯烃与bmi树脂配制。层压板显示出152℃的tg，指示在制剂中没有sa9000的情况下仍然形成了良好的交联。df没有被削
弱，并且在1ghz时保持在0.003以下。
[0162]
当引入本公开的要素或其优选的实施方式时，冠词“一个/一种”(“a”)、“一个/一种”(“an”)、“该”和“所述”旨在意味着有一个或多个要素。术语“包括/包含”(“comprising”)、“包括/包含”(“including”)和“具有”意在包含，并且意味着可能存在除所列元素之外的另外元素。
[0163]
鉴于以上情况，将看出，本公开的几个目标已经实现，并且取得了其他有利的结果。
[0164]
由于在不偏离本公开的范围的情况下可以对以上产品和方法进行各种改变，其目的是以上描述中含有的所有事项应被解释为说明性的，而不是限制性的。