配体化合物、有机铬化合物及包含其的催化剂体系的制作方法

本发明涉及一种配体化合物、有机铬化合物，和包含其的催化剂体系。

背景技术：

1、如1-己烯和1-辛烯的线性α-烯烃被用作清洁剂，润滑剂，增塑剂等，特别地，其在线性低-密度聚乙烯的制备过程被用作用于调节聚合物密度的共聚单体。

2、在常规线性低密度聚乙烯(lldpe)的制备工艺中，为了通过在聚合物主链上形成支链来调节密度，将如1-己烯和1-辛烯的α-烯烃共聚单体与乙烯一起进行共聚。

3、因此，为了制备具有高共聚单体含量的lldpe，存在的缺陷在于，共聚单体的成本占了制造成本的很大一部分，并且已经进行了各种尝试以解决这样的缺陷。

4、特别地，lldpe主要通过壳牌高级烯烃工艺(shell higher olefin process)生产。然而，根据该方法，根据schultz-flory分布同时合成了不同长度的α-烯烃，并且需要单独的分离过程来获得特定的α-烯烃，这很不方便。

5、为了解决这个缺陷，提出了一种通过乙烯的三聚反应选择性合成1-己烯，或者通过乙烯的四聚反应选择性合成1-辛烯的方法。此外，已经对能够使乙烯选择性低聚的催化剂体系进行了更多研究。

6、[现有技术文件]

7、[专利文件]

8、(专利文件1)韩国专利公开第10-2014-0124732号

技术实现思路

1、技术问题

2、本发明的一个目的是提供一种具有新结构的有机铬化合物以及包含该化合物的催化剂体系，所述有机铬化合物显示出高催化剂活性和选择性，并且可以以优异的效率生产线性α-烯烃。

3、技术方案

4、为了解决上述课题，本发明提供了由以下通式1表示的配体化合物。

5、[通式1]

6、

7、在通式1中，

8、cy是5至10个碳原子的环烷基，或与6至10个碳原子的芳基稠合的5至10个碳原子的环烷基，以及

9、r1至r4各自独立地为6至20个碳原子的芳基，其被选自5至20个碳原子的环烷基、6至20个碳原子的烷基、6至20个碳原子的烷氧基烷基、10至30个碳原子的芳基烷氧基烷基和3至30个碳原子的三烷基甲硅烷基对位取代。

10、此外，本发明提供了一种有机铬化合物，其包括由通式1表示的配体化合物；和与配体化合物配位的铬(cr)。

11、此外，本发明提供一种催化剂体系，其包括所述配体化合物或所述有机铬化合物。

12、此外，本发明提供一种制备线性α-烯烃的方法，该方法包括在所述催化剂体系存在下使乙烯低聚。

13、有益效果

14、根据本发明的有机铬化合物和使用其的催化剂体系具有优异的催化活性，并且对如1-己烯和1-辛烯的α-烯烃显示出高选择性，且因此，可以被有效地用作制备线性α-烯烃的聚合反应的催化剂。

1.一种由以下通式1表示的配体化合物：

2.根据权利要求1所述的配体化合物，其中，所述cy为选自以下的任一种：环戊基、环己基、环庚基或环辛基，其未取代或被1至6个碳原子的烷基取代；二氢茚基、四氢萘基、6,7,8,9-四氢苯并[7]环轮烯基、5,6,7,8,9,10-六氢苯并[8]环轮烯基和9h-芴基，其未取代或被1至6个碳原子的烷基取代。

3.根据权利要求1所述的配体化合物，其中，所述cy为选自以下的任一种：

4.根据权利要求1所述的配体化合物，其中，所述r1至r4各自独立地为苯基，其被选自6至10个碳原子的环烷基、8至15个碳原子的烷基、9至15个碳原子的烷氧基烷基、14至20个碳原子的芳基烷氧基烷基和3至15个碳原子的三烷基甲硅烷基对位取代。

5.根据权利要求1所述的配体化合物，其中，所述r1至r4各自独立地为选自以下的任一种：

6.一种有机铬化合物，其含有由以下通式1表示的配体化合物；和与所述配体化合物配位的铬(cr)：

7.根据权利要求6所述的有机铬化合物，其中，由通式1表示的配体化合物中的n和两个p中的1个或多个非共用电子对与铬配位。

8.一种催化剂体系，其包含铬、根据权利要求1至5中任一项所述的配体化合物和助催化剂。

9.根据权利要求8所述的催化剂体系，其中，所述铬衍生自铬源，且所述铬源包括选自乙酰丙酮酸铬(iii)、四氢呋喃氯化铬(iii)、2-乙基己酸铬(iii)、乙酸铬(iii)、丁酸铬(iii)、戊酸铬(iii)、月桂酸铬(iii)、三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸)铬(iii)和硬脂酸铬(iii)的一种或多种。

10.根据权利要求8所述的催化剂体系，其中，所述助催化剂是选自以下通式2至4的一种或多种：

11.一种制备线性α-烯烃的方法，该方法包括：在权利要求8的催化剂体系的存在下使乙烯低聚。

12.根据权利要求11所述的制备线性α-烯烃的方法，其中所述线性α-烯烃为1-己烯、1-辛烯或它们的混合物。