含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂、含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的制造方法与流程

本发明涉及含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂及其制造方法，所述聚乙烯醇系树脂具有乙酰乙酰基的结构单元的含量在各粒度范围的波动小。

背景技术：

1、已知使聚乙烯醇系树脂乙酰乙酰化而得到的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂由于与各种交联剂的高反应性而可以得到优异的耐水性(以下，有时将“聚乙烯醇系树脂”记作“pva”，将“乙酰乙酰化”记作“aa化”，将“含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂”记作“aa化pva”)。

2、以往，从改善aa化pva的透明性、长期稳定性等品质等观点出发，提出了一种将乙酰乙酰化度比(aa化度比)设为特定范围的aa化pva，其中所述乙酰乙酰化度比是将aa化pva的颗粒分级成各粒度范围，测定各粒度范围的具有乙酰乙酰基的结构单元的含量(以下，有时将“具有乙酰乙酰基的结构单元的含量”记作“乙酰乙酰基含量”或“aa化度”)，使最高的aa化度除以最低的aa化度而得到的(专利文献1)。

3、另外，作为上述aa化pva的制造方法，提出了一种方法，其中使将规定的溶胀度和溶出率调整至规定范围的pva在乙酸中溶胀，使溶胀后的pva与双乙烯酮反应，从而制造期望的aa化pva(专利文献1)。

4、另外，作为aa化pva的另一制造方法，例如提出了一种方法，其中使pva在乙酸中溶胀，使溶胀后的pva与乙酰乙酸酯反应，从而制造期望的aa化pva(专利文献2)。

5、现有技术文献

6、专利文献

7、专利文献1：日本特开平9-110925号公报

8、专利文献2：美国专利第5719231号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、近年，要求更高品质的aa化pva，寻求进一步改善。例如，在aa化pva中各粒度范围的aa化度存在波动的情况下，存在因aa化度而溶解的温度域等产生差异、不均匀溶解的问题，另外在aa化pva中各粒度范围的aa化度存在波动的情况下，存在在运输时将aa化pva的颗粒分级成每个粒度范围时得不到均质的aa化pva之类的问题等，因此，要求改善波动。

3、然而，专利文献1和2中公开的aa化pva中，各粒度范围的aa化度的波动未得到充分抑制，不能说是充分均质。另外，专利文献1和2中公开的aa化pva由于aa化pva中所含的微小颗粒的量未充分减少，因此，从品质改善的观点出发，存在改善的余地。

4、即，在如专利文献1中公开的制造方法那样使pva在乙酸中溶胀并使溶胀后的pva与双乙烯酮反应的方法中，反应速度较快，因此，无法充分抑制各粒度范围的aa化度的波动，无法得到充分均质的aa化pva，另外，也无法得到充分减少了微小颗粒的量的aa化pva。进而，如专利文献1中公开的制造方法那样使用双乙烯酮的方法中，由双乙烯酮固有的急性毒性引起的危险性高，从安全性的观点出发，也存在改善的余地。

5、另一方面，专利文献2中公开的方法未使用双乙烯酮，因此，从安全性的观点出发是优异的，但根据该方法也无法充分抑制各粒度范围的aa化度的波动，实际上，aa化度充分均质的aa化pva、充分减少了微小颗粒的量的aa化pva是无法得到的。

6、用于解决问题的方案

7、本发明人等鉴于上述情况，反复深入研究，结果发现根据将特定的各粒度范围的乙酰乙酰基含量的分布控制为特定范围的aa化pva，可以解决上述课题。另外，发现根据具备使用了乙酰乙酸酯的特定溶胀工序的aa化pva的制造方法及通过该制造方法得到的aa化pva，可以解决上述课题。

8、即，本发明的第一主旨在于，一种含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，其为粉末状的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，具有在粒径低于105μm、粒径105μm以上且低于177μm、粒径177μm以上且低于600μm、粒径600μm以上的各粒度范围的乙酰乙酰基含量中最高的乙酰乙酰基含量相对于最低的乙酰乙酰基含量之比(最高的乙酰乙酰基含量/最低的乙酰乙酰基含量)低于1.2的乙酰乙酰基含量的分布。

9、本发明的第二主旨在于，一种含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，其为粉末状的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，粒径低于105μm的颗粒的含量为颗粒整体的6重量％以下。

10、另外，第一主旨的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂中，粒径低于105μm的颗粒的含量为颗粒整体的6重量％以下。

11、本发明的第三主旨在于，一种含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的制造方法，其为粉末状的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的制造方法，所述制造方法具备如下工序：使聚乙烯醇系树脂在具有酰胺基的溶剂中溶胀的工序；和，使溶胀后的聚乙烯醇系树脂与乙酰乙酸酯反应的工序。

12、本发明的第四主旨在于，一种含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的制造方法，其为粉末状的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的制造方法，所述制造方法具备如下工序：将聚乙烯醇系树脂与溶剂混合，使聚乙烯醇系树脂溶胀至溶胀度大于2.5的工序；和，使溶胀后的聚乙烯醇系树脂与乙酰乙酸酯反应的工序。

13、发明的效果

14、根据本发明，可以提供各粒度范围的aa化度无偏差的aa化pva。由于上述aa化pva与粒度大小无关，可以得到aa化度的分布小且均质的aa化pva，因此，可以期待安全地得到品质稳定的aa化pva。

15、另外，根据本发明，可以提供微小颗粒的含量少的aa化pva，因此，可以期待安全地得到品质稳定的aa化pva。

技术特征：

1.一种含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，其为粉末状的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，在粒径低于105μm、粒径105μm以上且低于177μm、粒径177μm以上且低于600μm、粒径600μm以上的各粒度范围的乙酰乙酰基含量的分布(最高的乙酰乙酰基含量/最低的乙酰乙酰基含量)低于1.2。

2.一种含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，其为粉末状的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，粒径低于105μm的颗粒的含量为颗粒整体的6重量％以下。

3.根据权利要求1所述的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，其中，粒径低于105μm的颗粒的含量为颗粒整体的6重量％以下。

4.一种含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的制造方法，其为粉末状的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的制造方法，所述制造方法具备如下工序：使聚乙烯醇系树脂在具有酰胺基的溶剂中溶胀的工序；和，使溶胀后的聚乙烯醇系树脂与乙酰乙酸酯反应的工序。

5.一种含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的制造方法，其为粉末状的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的制造方法，所述制造方法具备如下工序：将聚乙烯醇系树脂与溶剂混合，使聚乙烯醇系树脂溶胀至溶胀度大于2.5的工序；和，使溶胀后的聚乙烯醇系树脂与乙酰乙酸酯反应的工序。

技术总结
本发明提供下述各粒度范围的乙酰乙酰基含量波动少的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂等。一种含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，其为粉末状的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，具有在粒径低于105μm、粒径105μm以上且低于177μm、粒径177μm以上且低于600μm、粒径600μm以上的各粒度范围的乙酰乙酰基含量中最高的乙酰乙酰基含量相对于最低的乙酰乙酰基含量之比(最高的乙酰乙酰基含量/最低的乙酰乙酰基含量)低于1.2的乙酰乙酰基含量的分布。

技术研发人员：矢野友健,辻本尊行
受保护的技术使用者：三菱化学株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12