用于由二氯丙烯制备五氯丙烷和四氯丙烯的方法与流程

本公开总体上涉及用于制备卤化烷烃和烯烃、特别是氯化烷烃和烯烃的方法。

背景技术：

1、卤化烷烃和烯烃是可用于生产在许多产品(包括农产品、药物、洗涤溶剂、发泡剂、溶剂、树胶、硅酮和制冷剂)中使用的化合物的中间体。

2、此类卤化烷烃和烯烃的基础碳链的大小以及沿该链的卤素的数量和布局可以变化。备受追捧的卤化烯烃的一个子集是氯丙烯、特别是1,1,2,3-四氯丙烯和2,3,3,3-四氯丙烯。作为这些化合物的中间体产生的五氯丙烷也可能是有价值的。

技术实现思路

技术特征：

1.一种方法，其包括：

2.如权利要求1所述的方法，其进一步包括：

3.如权利要求1所述的方法，其中所述氯化剂是氯气。

4.如权利要求1所述的方法，其中1,3-二氯丙烯与所述氯化剂的反应在液相中进行，并且所述氯化剂作为气体引入或吸收于液体溶剂中。

5.如权利要求1所述的方法，其中所述第一脱氯化氢反应包括使所述第一氯化反应产物与所述脱氯化氢试剂反应。

6.如权利要求5所述的方法，其中所述脱氯化氢试剂是碱金属氢氧化物。

7.如权利要求6所述的方法，其中所述碱金属氢氧化物是naoh。

8.如权利要求1所述的方法，其中所述第一脱氯化氢反应包括使所述第一氯化反应产物与所述催化剂反应。

9.如权利要求8所述的方法，其中所述催化剂是路易斯酸催化剂。

10.如权利要求1所述的方法，其中在所述第一氯化反应中，1,3-二氯丙烯向1,1,2,3-四氯丙烷的转化具有至少80％的选择性。

11.如权利要求1所述的方法，其中在所述第一脱氯化氢反应之前纯化所述第一氯化反应产物，以获得增加的浓度的1,1,2,3-四氯丙烷。

12.如权利要求1所述的方法，其中所述第一脱氯化氢反应产物中的所述一种或多种三氯丙烯选自下组：1,1,3-三氯丙烯、2,3,3-三氯丙烯、1,2,3-三氯丙烯以及它们的混合物。

13.如权利要求1所述的方法，其中在所述第二氯化反应之前纯化所述第一脱氯化氢反应产物，以获得在所述第一脱氯化氢反应产物中增加的浓度的所述一种或多种三氯丙烯。

14.如权利要求1所述的方法，其中在所述第二氯化反应中所述一种或多种三氯丙烯的氯化产生对1,1,1,2,3-五氯丙烷、1,1,2,2,3-五氯丙烷或它们的混合物具有至少90％选择性的产物。

15.如权利要求1所述的方法，其中所述1,3-二氯丙烯作为粗二氯丙烯流的一部分提供，所述粗二氯丙烯流进一步包含1,2-二氯丙烷或除1,3-二氯丙烯之外的二氯丙烯的异构体中的至少一者，所述除1,3-二氯丙烯之外的二氯丙烯包含选自下组的成员：3,3-二氯丙烯、2,3-二氯丙烯以及它们的混合物，并且

16.如权利要求15所述的方法，其中所述第一氯化反应产物进一步包含1,2,2,3-四氯丙烷。

17.如权利要求16所述的方法，其中将所述1,2,2,3-四氯丙烷的至少一部分再循环至所述第一氯化反应。

18.如权利要求16所述的方法，其中将所述1,2,2,3-四氯丙烷的至少一部分进料至单独的氯化反应，向所述单独的氯化反应提供自由基引发剂。

19.如权利要求16所述的方法，其中将所述1,2,2,3-四氯丙烷的至少一部分进料至单独的脱氯化氢反应，向所述单独的脱氯化氢反应提供相转移催化剂。

20.如权利要求16所述的方法，进一步向所述第一脱氯化氢反应提供相转移催化剂。

21.如权利要求16所述的方法，其中所述相转移催化剂包含季铵盐。

22.如权利要求16所述的方法，其中将所述1,2,2,3-四氯丙烷分离成单独的流并且在相转移催化剂存在下经受脱氯化氢反应。

23.如权利要求1所述的方法，其中所述第一氯化反应和所述第二氯化反应在单个氯化反应器中一起进行。

24.如权利要求23所述的方法，其中蒸馏来自所述单个氯化反应器的所述氯化产物，以回收富含四氯丙烷的流以及包含五氯丙烷的流，所述富含四氯丙烷的流可以进料至所述第一脱氯化氢反应。

技术总结
本发明提供了一种用于由1,3‑二氯丙烯制备1,1,2,3‑四氯丙烯、2,3,3,3‑四氯丙烯或它们的混合物的方法。该方法可包括两个连续的氯化和脱氯化氢反应。在第一氯化反应中，使1,3‑二氯丙烯与氯化剂反应，以形成包含1,1,2,3‑四氯丙烷的第一氯化反应产物。在第一脱氯化氢反应中，使该第一氯化反应产物与脱氯化氢试剂反应，以形成包含三氯丙烯的第一脱氯化氢反应产物。在第二氯化反应中，使含有三氯丙烯的反应产物与氯化剂反应，以形成包含1,1,1,2,3‑五氯丙烷或1,1,2,2,3‑五氯丙烷中的至少一者的第二氯化反应产物。在第二脱氯化氢反应中，使该反应产物与脱氯化氢试剂反应，以形成具有1,1,2,3‑四氯丙烯或2,3,3,3‑四氯丙烯的第二脱氯化氢反应产物。

技术研发人员：M·蒂尔托维乔乔,J·D·迈尔斯,M·塞尔,F·萨尔茨鲍尔,I·德特金
受保护的技术使用者：蓝立方知识产权有限责任公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12