可辐射固化的(甲基)丙烯酸类粘合剂组合物的制作方法

本发明涉及一种可辐射固化的(甲基)丙烯酸类粘合剂组合物，其在固化后具有良好的机械性能和在升高温度下的良好的耐化学性。

背景技术：

1、粘合剂组合物广泛用于许多应用中，并且在一些应用中，需要粘合剂在冲击的情况下(例如当粘合的装置掉落时)是坚韧的，并且当粘合层暴露于化学侵蚀(例如洗手液溶液中的乙醇或含油组合物(例如存在于个体皮肤上的油))时是耐化学的。

2、已经开发了一些具有良好耐化学性的可辐射固化的粘合剂，诸如可辐射固化的环氧粘合剂；然而，这种可辐射固化的环氧粘合剂是脆性的，并且具有明显不足的伸长率。

3、还存在一些在冲击的情况下坚韧且坚固的可辐射固化的(甲基)丙烯酸类粘合剂；然而，它们通常具有较低的耐化学性，特别是在升高温度下。

4、关于机械性能，如图1所示，曲线下面积越大，材料的韧性越高。因此，很难获得同时具有高杨氏模量、高拉伸强度和高延伸率的材料。例如，具有高模量和拉伸强度但具有低伸长率的材料(例如，本发明的对比例)不是坚韧的，因为其在曲线下不具有大的面积。

5、需要开发一种具有良好的机械性能(包括拉伸强度、伸长率和杨氏模量)和在升高温度下良好的耐化学性的可辐射固化的粘合剂。

技术实现思路

1、在深入研究之后，本发明人发现，当在粘合剂组合物中一起使用(甲基)丙烯酸酯化聚二烯树脂与多官能和单官能(甲基)丙烯酸类单体时，可以获得具有良好的机械性能(包括拉伸强度、伸长率和杨氏模量)和在升高温度下具有良好的耐化学性的可辐射固化的(甲基)丙烯酸类粘合剂。

2、在一个方面，本发明提供了一种可辐射固化的(甲基)丙烯酸累粘合剂组合物，其包含或基本上由以下组成：

3、i)(甲基)丙烯酸酯化聚二烯树脂；

4、ii)多官能(甲基)丙烯酸类单体组分；

5、iii)单官能(甲基)丙烯酸类单体组分；以及

6、iv)光引发剂组分。

7、另一方面，本发明提供了一种使用本发明的可辐射固化的(甲基)丙烯酸类粘合剂组合物将基材粘合在一起的方法。

8、在另一方面，本发明提供了一种用本发明的可辐射固化的(甲基)丙烯酸类粘合剂组合物的固化产物粘合的制品。

技术特征：

1.一种可辐射固化的(甲基)丙烯酸类粘合剂组合物，其包含或基本上由以下组成：

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯化聚二烯树脂是选自(甲基)丙烯酸酯化聚(c4-c8)二烯树脂中的一种或多种树脂。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯化聚二烯树脂选自(甲基)丙烯酸酯化聚丁二烯树脂、(甲基)丙烯酸酯化聚戊二烯树脂、(甲基)丙烯酸酯化聚异戊二烯树脂、(甲基)丙烯酸酯化聚己二烯树脂、(甲基)丙烯酸酯化聚庚二烯树脂、(甲基)丙烯酸酯化聚辛二烯树脂及其混合物；优选为(甲基)丙烯酸酯化聚丁二烯树脂。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯化聚二烯树脂具有至少两个接枝于其上的(甲基)丙烯酰氧基，例如两个至四个(甲基)丙烯酰氧基。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯化聚二烯树脂在60℃下的粘度小于24000cp，优选在60℃下的粘度为10000至23000cp。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述粘合剂组合物不含(甲基)丙烯酸酯化聚醚树脂和/或(甲基)丙烯酸酯化聚氨酯树脂。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中基于所述粘合剂组合物的总重量，所述(甲基)丙烯酸酯化聚二烯树脂以10至65重量％，优选为30至55重量％，更优选为40至50重量％的量包含在所述粘合剂组合物中。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述多官能(甲基)丙烯酸类单体是二至六官能(甲基)丙烯酸类单体。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述多官能(甲基)丙烯酸类单体选自双官能(甲基)丙烯酸类单体，诸如1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯；三官能单体，诸如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基-乙基)异氰脲酸酯；4-官能单体，诸如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯；5-官能单体，诸如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；6-官能单体，诸如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，及其混合物。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中基于所述粘合剂组合物的总重量，所述多官能(甲基)丙烯酸类单体组分以0.1至25重量％，优选5至15重量％的量包含在所述粘合剂组合物中。

11.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述单官能(甲基)丙烯酸类单体选自丙烯酸、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-戊酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、羟基亚烷基(具有2至4个碳原子)二醇(甲基)丙烯酸酯诸如(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯，及其混合物。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中，基于所述粘合剂组合物的总重量，所述单官能(甲基)丙烯酸类单体组分以1至40重量％，优选7至39重量％，更优选15至38重量％的量包含在所述粘合剂组合物中。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中基于所述粘合剂组合物的总重量，所述光引发剂组分以0.1至10重量％，优选0.3至5重量％，更优选0.5至4.5重量％的量包含在所述粘合剂组合物中。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其还包含有机硅烷、抗氧化剂、耐腐蚀剂、流平剂、表面润滑剂、染料、颜料、消泡剂、填料、光稳定剂及其组合。

15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中所述粘合剂组合物不包括含异氰酸基的化合物。

16.一种制品，其包含：

17.根据权利要求16所述的制品，其中所述制品包括可佩戴电子器件、手持式电子器件、眼镜、电话、平板电脑、声音播放器、遥控装置、鼠标、表带、用于分配药物的泵或其组合。

18.一种将两个基材粘合在一起的方法，所述方法包括将根据权利要求1至15中任一项所述的粘合剂组合物施加到基材中的至少一个上，然后将两个基材层压在一起，然后向所述粘合剂组合物施加辐射，诸如led源、电子束、汞弧源、uv光、可见光；其中至少一个基材包含透光部分，或者至少一个基材是透光的。

技术总结
本发明涉及一种可辐射固化的(甲基)丙烯酸类粘合剂组合物，其包含或基本上由以下组成：i)(甲基)丙烯酸酯化聚二烯树脂；ii)多官能(甲基)丙烯酸类单体组分；iii)单官能(甲基)丙烯酸类单体组分；以及iv)光引发剂组分。

技术研发人员：B·迪根,D·布拉纳根,N·斯威尼,Y·王
受保护的技术使用者：汉高股份有限及两合公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16