腐霉利的制备方法与流程

本发明涉及农药原料合成领域，具体涉及一种腐霉利的制备方法。

背景技术：

1、腐霉利(n-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羰基亚胺)是一种新型低毒性杀菌剂，具有如下所示结构：

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3、目前腐霉利的合成一般以三元环二甲酯(1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯)为原料，首先与高浓度的naoh溶液在加热条件下进行水解，水解完成后得到三元环二酸钠盐体系；之后再用盐酸溶液调节ph至1，得到三元环二酸；最后加入3,5-二氯苯胺进行缩合反应，对产物过滤后，需要用大量清洗液对产物进行清洗。该合成方法的收率约为90％左右。具体反应步骤如下：

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5、在上述合成工艺中，步骤1需要在强碱条件下发生水解反应，得到的钠盐又需要在强酸条件下才能使其解离，因此反应过程中会导致大量盐分的生成，并且在后续纯化过程中，需要采用大量的清洗水进行水洗。该合成方法不仅合成路线工艺复杂、收率低，而且还会浪费大量试剂和洗涤用水，存在生产成本高且不利于环保的问题。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术存在的腐霉利合成工艺复杂、成本高、收率低等问题，提供一种腐霉利的制备方法。该方法仅需在硫酸水溶液的存在下进行一步反应即可实现腐霉利的制备，收率高且生产过程不会产生含盐废水，生产得到的液相可以循环使用，大大降低了生产成本，对腐霉利的工业化生产具有重要的意义。

2、本发明的发明人通过大量的研究发现，通过在浓度为40重量％以下的硫酸水溶液中使1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯与3,5-二氯苯胺进行反应，即可实现腐霉利的一步制备，并且可以显著地提高腐霉利的收率，由此完成了本发明。

3、为此，本发明提供一种腐霉利的制备方法，所述方法包括：

4、1)在硫酸水溶液存在下，使1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯与3,5-二氯苯胺进行反应；

5、2)将步骤1)所得反应产物进行固液分离，得到固相和液相，

6、其中，所述硫酸水溶液的浓度为40重量％以下。

7、优选地，所述硫酸水溶液的浓度为20-40重量％。

8、优选地，步骤1)中，所述1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯与所述3,5-二氯苯胺的摩尔比为1：0.5-1；更优选地，步骤1)中，所述述1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯与所述3,5-二氯苯胺的摩尔比为1：0.7-1。

9、优选地，步骤1)中，相对于1mol的所述1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯，所述硫酸水溶液的用量为190-1600g；更优选地，步骤1)中，相对于1mol的所述述1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯，所述硫酸水溶液的用量为350-1000g。

10、优选地，步骤1)中，所述反应的条件包括：反应温度为80-150℃，反应时间为2-10h；更优选地，所述反应的条件包括：反应温度为110-120℃，反应时间为4-6h。

11、优选地，所述方法还包括：在反应过程中，从反应体系中除去甲醇。优选地，所述方法进一步包括将步骤2)所得液相作为硫酸水溶液回用至步骤1)中的步骤。

12、优选地，所述方法进一步包括将步骤2)所得固相进行干燥的步骤。

13、通过上述技术方案，仅需一步反应即可由1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯与3,5-二氯苯胺制备得到腐霉利，反应步骤十分简便，同时收率可以高达98％以上。

14、其次，在反应过程中仅需使用特定浓度的硫酸水溶液，不仅不会产生大量的含盐废水，且反应过程中使用的硫酸水溶液可以回用至下次反应中，即使重复套用20次，依然可以保证高的腐霉利收率，不仅成本大大降低，而且十分清洁环保。

技术特征：

1.一种腐霉利的制备方法，其特征在于，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述硫酸水溶液的浓度为20-40重量％。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤1)中，所述1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯与所述3,5-二氯苯胺的摩尔比为1：0.5-1。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤1)中，所述述1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯与所述3,5-二氯苯胺的摩尔比为1：0.7-1。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，步骤1)中，相对于1mol的所述1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯，所述硫酸水溶液的用量为190-1600g。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤1)中，相对于1mol的所述述1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯，所述硫酸水溶液的用量为350-1000g。

7.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，步骤1)中，所述反应的条件包括：反应温度为80-150℃，反应时间为2-10h；

8.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，所述方法还包括：在反应过程中，从反应体系中除去甲醇。

9.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，所述方法还包括将步骤2)所得液相作为硫酸水溶液回用至步骤1)中的步骤。

10.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，所述方法还包括将步骤2)所得固相进行干燥的步骤。

技术总结
本发明涉及农药原料合成领域，公开了一种腐霉利的制备方法。所述方法包括：1)在硫酸水溶液存在下，使1,2‑二甲基环丙烷‑1,2‑二羧酸二甲酯与3,5‑二氯苯胺进行反应；2)将步骤1)所得反应产物进行固液分离，得到固相和液相，其中，所述硫酸水溶液的浓度为40重量％以下。该方法仅需在硫酸水溶液的存在下进行一步反应即可实现腐霉利的制备，收率高且生产过程不会产生含盐废水，生产得到的液相可以循环使用，大大降低了生产成本。

技术研发人员：霍世勇,姜思妤,付裕,王晓刚,路风奇
受保护的技术使用者：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15