技术特征：
1.一种具有主链降解性能的自抛光防污树脂，其特征在于：用于制备该树脂的原材料包括如下重量份的组分：2.根据权利要求1所述的一种具有主链降解性能的自抛光防污树脂，其特征在于：该树脂的结构如下式(1)所示：3.根据权利要求2所述的一种具有主链降解性能的自抛光防污树脂，其特征在于：所述式(1)中r1表示碳数为2以上的含有聚乙醇酸结构单元的聚酯基团，其结构式为：r2表示碳数为2以上的烷基基团、聚醚基团、聚酯基团中的一种或多种的组合；r3、r4表示碳数为1以上的烷基基团、烷氧基基团、乙烯基基团中的一种或多种的组合，x为1以上的整数。4.根据权利要求1所述的一种具有主链降解性能的自抛光防污树脂，其特征在于：所述聚乙醇酸多元醇的结构如下式(2)所示：
其中，所述式(2)中的r表示碳数为2以上的烷基基团。5.根据权利要求4所述的一种具有主链降解性能的自抛光防污树脂，其特征在于：所述聚乙醇酸多元醇的制备方法如下：a)在氮气保护下，将乙醇酸、催化剂与多元醇化合物放入反应器，在140～230℃的温度下进行酯化和缩聚反应，反应过程中控制分馏塔顶温度在100～105℃之间，常压蒸除生成的副产物水；b)反应4～12h后对反应器抽真空，逐渐提高真空度，减压除去残留的水和多余的多元醇化合物，直至合成的产物酸值低于5mgkoh/g，得到分子量为300～3000的聚乙醇酸多元醇。6.根据权利要求5所述的一种具有主链降解性能的自抛光防污树脂及其制备方法，其特征在于：所述步骤a)中的多元醇化合物选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、异己二醇中的一种或多种的组合；所述步骤a)中的乙醇酸与多元醇化合物的摩尔质量之比为(0.5～60):1；所述步骤a)中的催化剂选自辛酸亚锡、氯化亚锡、钛酸四丁酯、醋酸锌、醋酸锑、三氧化二锑、乙二醇锑中的一种或多种的组合；其用量为乙醇酸质量的0.01～2wt％。7.根据权利要求1所述的一种具有主链降解性能的自抛光防污树脂，其特征在于：所述聚酯或聚醚多元醇选自聚己二酸乙二醇酯二醇(分子量300～3000)、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇800、聚丙二醇200、聚丙二醇400、聚丙二醇800中的一种或多种的组合；所述溶剂选自异丙醇、正丁醇、甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙酮中的一种或多种的组合；所述一元酸选自甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙醇酸、乳酸中的一种或多种的组合。8.一种制备如权利要求1-7任一一项所述具有主链降解性能的自抛光防污树脂的方法，其特征在于：包括如下步骤：1)在氮气保护下，将柠檬酸、聚乙醇酸多元醇、聚酯或聚醚多元醇以及催化剂按照一定的比例放入反应器，在140～230℃的温度条件下进行酯化和缩聚反应，同时控制分馏塔顶温度100～105℃之间，常压蒸除生成的副产物水；2)反应一段时间后，对反应器抽真空，逐渐提高真空度，在压力＜100pa的情况下，继续反应80～150min，而后进行冷却，冷却以后加入溶剂进行溶解，得到具有主链降解性能的自抛光防污树脂预聚体溶液；3)在具有主链降解性能的自抛光防污树脂预聚体溶液中加入适量含锌单体，在30～100℃的温度条件下反应0.5～2h，而后加入一元酸，继续反应0.5～2h，得到透明的树脂溶液，随后继续反应，蒸出多余的水分；即得到具有主链降解性能的自抛光防污树脂溶液。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中的催化剂选自辛酸亚锡、氯化亚锡、钛酸四丁酯、醋酸锌、醋酸锑、三氧化二锑、乙二醇锑中的一种多种的组合；其用量
为所有单体质量总和的0.01～2wt％。10.根据权利要求8所述的一种具有主链降解性能的自抛光防污树脂及其制备方法，其特征在于：所述步骤1)中的聚乙醇酸多元醇与聚酯或聚醚多元醇的摩尔质量之和与柠檬酸的摩尔质量之比为0.8～1.5:1；所述步骤3)中加入的含锌单体与所述步骤1)中的柠檬酸的摩尔质量之比为0.5～1:1；所述步骤3)中的含锌单体与一元酸的摩尔质量之比为1:0.1～1。
技术总结
本发明涉及一种具有主链降解性能的自抛光防污树脂及其制备方法，该树脂制备原材料包括如下组分，以质量计算：柠檬酸单体1～60份；聚乙醇酸多元醇1～80份；聚酯或聚醚多元醇1～80份；溶剂20～80份；含锌单体1～30份；一元酸1～10份；本发明制得的防污树脂具有优异的主链降解和侧链水解性能，使用过程中，还可持续释放出海洋微生物所厌恶的柠檬酸类物质，形成具有污损阻抗性的动态表面，即使在静止状态下，涂层表面也可通过主链降解而逐渐更新，从而很好的发挥防污作用；此外本发明操作方法简单，成本较低，可适用于多种海域，具有广泛的应用前景。前景。前景。
技术研发人员：刘霖 吴晓金 张玉峰
受保护的技术使用者：江苏君红技术有限公司
技术研发日：2022.03.31
技术公布日：2022/7/8