本发明属于脱硫剂，具体涉及一种甲基叔丁基醚精脱硫剂及其脱硫工艺。
背景技术：
1、甲基叔丁基醚脱硫技术分为两类，甲基叔丁基醚合成用原料碳四脱硫即所谓“前脱硫”技术和甲基叔丁基醚产品脱硫即所谓“后脱硫”技术。前脱硫技术是通过对甲基叔丁基醚原料碳四的精制，达到降低硫含量的目的，主要包括液化气深度脱硫和设置脱碳五塔两种。前脱硫技术操作成本相对较高，同时由于合成过程中硫化物的富集效应，以及醚化过程所用磺酸型树脂催化剂基团的脱落，造成甲基叔丁基醚产品很难满足小于10ppm的要求。后脱硫技术是通过对甲基叔丁基醚产品脱硫，达到降硫目的。目前已工业应用的主要是后脱硫工艺，以达到降低甲基叔丁基醚产品硫含量的目的。
2、专利cn106316801a公开了一种甲基叔丁基醚脱硫剂及其使用方法。其脱硫剂组成为1-100％酚类物质和0-99％其它含氧有机化合物、含硫化合物、含氮化合物中的一种或多种，所述的酚类物质选自一元酚、二元酚、三元酚、酚醛树脂、丹宁、酚油中的一种或多种。本发明的甲基叔丁基醚脱硫剂与甲基叔丁基醚醚化反应前或后的含硫物料在5-150℃下接触并通过静态混合器均匀混合，再经蒸馏塔分离出高沸点高含硫组分得到超低硫的甲基叔丁基醚产品。本发明不足之处是无法将甲基叔丁基醚中的低沸点硫醇脱除，低沸点硫醇将会随着精馏塔到达塔顶，因此其脱硫效果与原料低沸点硫醇含量多少相关。
3、专利cn105712848b公开了一种甲基叔丁基醚脱硫剂及其使用方法。，所述脱硫剂的活性组分包括苯乙烯类化合物，所述甲基叔丁基醚脱硫剂的添加量为含硫甲基叔丁基醚原料质量的100～10000mg/kg。本发明的甲基叔丁基醚脱硫剂添加量很少，利用现有催化蒸馏装置添加100～10000mg/kg就能有效地将硫含量为120mg/kg的甲基叔丁基醚中的硫降低到10mg/kg以下，甚至降低到2mg/kg，且不含金属元素，不会造成后续加氢或催化裂化催化剂的重金属中毒。本发明的不足之处是脱硫剂采用苯乙烯类化合物，由于苯乙烯类化合物不稳定，容易在再沸器附近发生结焦反应，降低再沸器效率，甚至堵塞再沸器。
技术实现思路
1、本发明要解决的技术问题是：提供一种甲基叔丁基醚精脱硫剂，具有脱硫剂添加量少，低沸点甲硫醇、乙硫醇转化率高的优点；本发明还提供其脱硫工艺，利用现有蒸馏装置就能有效地将甲基叔丁基醚中总硫的脱除率达到99％以上，甲基叔丁基醚的收率＞98％，甲基叔丁基醚中硫化物含量降低到1ppm以下。
2、本发明所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂，活性组分包括1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲、5,5-二溴丙二酸亚异丙酯中的一种或两种的混合物。
3、本发明中，所述甲基叔丁基醚精脱硫剂还包括溶剂，溶剂为邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二甲酯中的一种、两种或多种。
4、优选地，将活性组分溶解在溶剂中，配置成精脱硫剂。
5、进一步优选地，以质量百分比计，所述精脱硫剂中活性组分的含量为2～20％，溶剂的含量为98～80％。
6、本发明所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂的脱硫工艺，包括以下步骤：
7、将含硫的甲基叔丁基醚与精脱硫剂混合作为精馏塔的甲基叔丁基醚原料，通过加热使部分甲基叔丁基醚汽化，汽化的甲基叔丁基醚经精馏塔上部精馏，低硫甲基叔丁基醚汽相产品从精馏塔顶部排出作为产品，硫化物及精脱硫剂从精馏塔底排出。
8、优选地，所述含硫的甲基叔丁基醚中含硫组分包括甲硫醇、乙硫醇，总硫含量为400-600ppm。
9、优选地，所述精脱硫剂和含硫甲基叔丁基醚原料的质量比为(0.001～0.01):1。
10、优选地，精馏塔操作条件为：塔顶温度50～60℃，压力常压～0.2mpa，回流比0.3～3.0。
11、优选地，脱硫后得到的低硫甲基叔丁基醚中总硫含量低于1ppm。
12、与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
13、(1)本发明的甲基叔丁基醚精脱硫剂，具有脱硫剂添加量少，低沸点甲硫醇、乙硫醇转化率高的优点；
14、(2)本发明的脱硫工艺，利用现有蒸馏装置就能有效地将甲基叔丁基醚中总硫的脱除率达到99％以上，甲基叔丁基醚的收率＞98％，甲基叔丁基醚中硫化物含量降低到1ppm以下。
1.一种甲基叔丁基醚精脱硫剂，其特征在于：活性组分包括1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲、5,5-二溴丙二酸亚异丙酯中的一种或两种的混合物。
2.根据权利要求1所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂，其特征在于：所述甲基叔丁基醚精脱硫剂还包括溶剂，溶剂为邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二甲酯中的一种、两种或多种。
3.根据权利要求2所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂，其特征在于：将活性组分溶解在溶剂中，配置成精脱硫剂。
4.根据权利要求3所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂，其特征在于：以质量百分比计，所述精脱硫剂中活性组分的含量为2～20％，溶剂的含量为98～80％。
5.一种权利要求1-4任一项所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂的脱硫工艺，其特征在于：包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂的脱硫工艺，其特征在于：所述含硫的甲基叔丁基醚中总硫含量为400-600ppm。
7.根据权利要求5所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂的脱硫工艺，其特征在于：所述精脱硫剂和含硫甲基叔丁基醚原料的质量比为(0.001～0.01):1。
8.根据权利要求5所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂的脱硫工艺，其特征在于：精馏塔操作条件为：塔顶温度50～60℃，压力常压～0.2mpa，回流比0.3～3.0。
9.根据权利要求5所述的甲基叔丁基醚精脱硫剂的脱硫工艺，其特征在于：脱硫后得到的低硫甲基叔丁基醚中总硫含量低于1ppm。