联苯肼酯中间体的制备方法与流程

本发明涉及杀螨剂领域，具体涉及一种联苯肼酯中间体的制备方法。

背景技术：

1、联苯肼酯(化学名称为3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯)是由美国尤尼罗伊尔化学公司(康普顿集团公司)研制的一种新颖杀螨剂，主要作用于螨类的中枢神经传导系统的γ-氨基丁酸(gaba)受体，对螨的各个生活阶段有效，非内吸性，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性(48-72h)，持效期长，对植食性螨如叶螨、全爪螨等均有效，具有触杀作用。其与现有商业化的杀螨剂无交互抗性，可用于防治苹果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物上的二点叶螨和苹果全爪螨，对益螨及有益昆虫无害。毒性低，对环境友好，较适合对昆虫的综合治理，有优异的防治作用。

2、2-氨基-4-苯基苯甲醚是合成杀螨剂联苯肼酯的重要精细化工中间体，目前的合成路线主要是以4-羟基联苯为原料经过硝化、烷基化、加氢还原得到的，但是4-羟基联苯价格昂贵，生产工艺困难，三废高、产量少，不能满足目前的生产需求。

3、us4467123和cn1093111a中公开了4-羟基联苯合成方法，以联苯-4-磺酸为原料与过量的碱金属氢氧化物在温度为310-330℃和压力为1-4mpa的条件下进行碱性加压水解得到4-苯基苯酚盐，然后用过量的稀硫酸溶液进行酸化得到4-羟基联苯。但该工艺路线存在高温高压等极苛刻反应条件，易产生爆炸的危险，而且会产生大量的废酸水，废水处理成本巨大；得到的产品含湿量高，难以烘干，故不适合工业化生产。

4、因此，亟需一种新的联苯肼酯中间体的制备方法。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有制备联苯肼酯中间体(即，2-氨基-4-苯基苯甲醚)存在反应条件苛刻、反应收率和反应纯度低、生产成本较高、三废量巨大等问题，提供一种联苯肼酯中间体的制备方法。

2、为了实现上述目的，本发明提供一种联苯肼酯中间体的制备方法，该方法包括以下步骤：

3、(1)在第一溶剂存在下，将式(ii)所示的化合物和浓硝酸进行第一反应，得到式(iii)所示的化合物，

4、

5、(2)在第二溶剂存在下，将式(iii)所示的化合物和甲醇钠进行第二反应，得到式(iv)所示的化合物，

6、

7、(3)在第三溶剂存在下，将式(iv)所示的化合物和氢气在第一催化剂作用下进行第三反应，得到式(v)所示的化合物，

8、

9、(4)在第四溶剂存在下，将式(v)所示的化合物、重氮化试剂和苯在第二催化剂作用下进行第四反应，得到式(vi)所示的化合物，

10、

11、(5)将式(vi)所示的化合物和次氯酸钠在第三催化剂作用下进行第五反应，得到式(i)所示的联苯肼酯中间体，

12、

13、相比现有技术，本发明提供了一种新的制备联苯肼酯中间体(即，2-氨基-4-苯基苯甲醚)方法，该方法以式(ii)所示的化合物为起始原料，巧妙地设计步骤(1)-(5)，最终获得目标产物，即，式(i)所示的化合物，该方法避免了安全隐患、工艺条件苛刻及工艺流程复杂和三废量高等的缺陷，具有反应条件温和，反应收率和反应纯度较高，以及成本低的优势，便于工业化生产。同时，本发明提供的方法制得的联苯肼酯中间体的纯度达到98wt％以上，总收率高达80.45％。

技术特征：

1.一种联苯肼酯中间体的制备方法，该方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，式(ii)所示的化合物和浓硝酸的摩尔比为1：1-1.5，优选为1：1.05-1.1；

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，式(iii)所示的化合物和甲醇钠的摩尔比为1：1-1.1，优选为1：1.05-1.1；

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述第三反应的条件包括：氢气压力为1-3mpa，优选为1-1.5mpa；反应温度为20-100℃，优选为40-50℃；反应时间为4-8h，优选为5-6h；

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，式(iv)所示的化合物和第一催化剂的重量比为1：0.02-0.05，优选为1：0.03-0.04；

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，式(v)所示的化合物和重氮化试剂的摩尔比为1：1-1.5，优选为1：1.2-1.3；

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，式(v)所示的化合物和第二催化剂的重量比为1：0.1-0.2，优选为1：0.12-0.16；

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，式(v)所示的化合物和第四溶剂的重量比为1：2-5，优选为1：3-4；

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，式(vi)所示的化合物和次氯酸钠的摩尔比为1：1-1.3，优选为1：1.1-1.2；

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，式(vi)所示的化合物和第三催化剂的重量比为1：0.02-0.08，优选为1：0.05-0.06；

技术总结
本发明涉及杀螨剂领域，涉及联苯肼酯中间体的制备方法。包括：(1)在第一溶剂存在下，将式(II)所示的化合物(简称式(II))和浓硝酸进行第一反应，得到式(III)；(2)在第二溶剂存在下，将式(III)和甲醇钠进行第二反应，得到式(IV)；(3)在第三溶剂存在下，将式(IV)和氢气在第一催化剂作用下进行第三反应，得到式(V)；(4)在第四溶剂存在下，将式(V)、重氮化试剂和苯在第二催化剂作用下进行第四反应，得到式(VI)；(5)将式(VI)和次氯酸钠在第三催化剂作用下进行第五反应，得到式(I)所示的联苯肼酯中间体。

技术研发人员：孙飞,邢文龙
受保护的技术使用者：帕潘纳（北京）科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15