一种精稳杀得的合成方法与流程

本发明涉及生物，具体为一种精稳杀得的合成方法。

背景技术：

1、精稳杀得是内吸传导型茎叶处理除草剂，是脂肪酸合成抑制剂，是防治禾本科杂草和选择性芽后除草剂，用于棉花，大豆，油菜等大田，防除一年生和多年生杂草，效果显著，可用于防治稗草、野燕麦、狗尾草、金色狗尾草、牛筋草、看麦娘、千金子、画眉草、雀麦、大麦属、黑麦属、稷属、早熟禾、狗牙根、双穗雀稗、假高粱、芦苇、野蚕、白茅、匍匐冰草等一年生和多年生禾本科杂草，特别是对难以防除的白茅、狗牙根、芦苇等有特效。

2、目前已有的精稳杀得的方法是用以对苯二酚及2氯-5-三氟甲基吡啶为原料、碳酸钾为缚酸剂合成得到2-(4-羟基苯氧基)-5-三氟甲基吡啶，然后与s-(—)-对甲苯磺酰乳酸甲酯反应得到。

3、上述现有生产方法的不足在于：一、是对苯二酚及2氯-5-三氟甲基吡啶为原料、碳酸钾为缚酸剂合成得到2-(4-羟基苯氧基)-5-三氟甲基吡啶时，很容易使1分子对苯二酚与2分子2氯-5-三氟甲基吡啶反应生产副产品，其会浪费原料并且污染环境，二、生产成本高，并且生产的产品含量及收率（以2氯-5-三氟甲基吡啶计）并不高。

4、故而提出一种精稳杀得的合成方法来解决上述问题。

技术实现思路

1、（一）解决的技术问题

2、针对现有技术的不足，本发明提供了一种精稳杀得的合成方法，具备反应步骤少、反应条件温和、产品含量高、收率高及生产成本低等优点，解决了传统合成精稳杀得的产率不佳及会产生副产品的问题。

3、（二）技术方案

4、本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种精稳杀得的合成方法，包括：

5、以2-氯-5－三氟甲基吡啶与r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸为底物在碱性缚酸剂、有机溶剂介质中反应得到中间产物溶液，并再与丁醇经催化制得精稳杀得。

6、在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

7、进一步，制备过程中使用以下组分：r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸、有机溶剂、碱性缚酸剂、2-氯-5－三氟甲基吡啶、水、盐酸、甲苯、丁醇和催化剂。

8、进一步，各组分含量为：0.1molr-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸、50ml有机溶剂、0.2mol碱性缚酸剂、0.1mol2-氯-5－三氟甲基吡啶、50ml水和0.1mol盐酸、120ml甲苯、0.15mol丁醇和催化剂。

9、进一步，包括以下反应步骤：

10、步骤一、制备得到r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸；

11、步骤二、取一个经无氧处理并干燥的三口瓶，依次加入步骤一中所制备r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和有机溶剂，在20-25℃温度环境下进行搅拌；

12、步骤三、保持温度环境保持25℃以下，往步骤二获得的反应溶液内分批次连续滴入碱性缚酸剂，滴入时间控制在1h-3h之内，在25-30℃下保温反应4-6小时；

13、步骤四、往步骤三获得的反应溶液内再滴加2-氯-5－三氟甲基吡啶，并保温反应4-6小时；

14、步骤五、往步骤四获得的反应溶液中依次加入水和盐酸搅拌10分钟，然后用甲苯分两次萃取，将两次萃取液合并后加入水洗涤一次，得到含有r-(+)-2-[4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸的甲苯溶液；

15、步骤六、往步骤五获得的溶液中加入丁醇和催化剂，反应6小时后，水洗脱出溶剂后，得到红棕色液体。

16、进一步，所述有机溶剂为二甲基亚砜或dmf(n，n-二甲基甲酰胺)中的一种。

17、进一步，所述碱性缚酸剂为片状氢氧化钠、粒状氢氧化钠、片状氢氧化钾、粒状氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或三乙胺中的一种。

18、进一步，步骤一中制备所述r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的方法包括：

19、以s-(-)-2-氯丙酸与对苯二酚为底物在碱性敷酸剂和有机溶剂介质中反应制得r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸。

20、进一步，制备过程中使用以下组分：对苯二酚、有机溶剂、碱性缚酸剂、甲苯、s-(-)-2-氯丙酸、碳酸钠、水、盐酸、甲基异丁基甲酮。

21、进一步，各组分含量为：0.1摩尔对苯二酚、50毫升有机溶剂、0.2摩尔碱性缚酸剂、80毫升甲苯、0.1摩尔s-(-)-2-氯丙酸、0.05摩尔碳酸钠、50毫升水、0.1摩尔盐酸和120毫升甲基异丁基甲酮。

22、进一步，r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的制备方法包括以下反应步骤：

23、步骤（一）、取一个经无氧处理并干燥到三口瓶，依次加入对苯二酚和有机溶剂，保持温度环境为20-25℃；

24、步骤（二）、在氮气保护下，并保持温度环境在25℃以下，往步骤（一）获得的溶液中滴入碱性敷酸剂，控制滴加时间在0.5小时之内，在25-30℃下保温反应2小时；

25、步骤（三）、往步骤（二）获得的溶液中滴加甲苯，再升温用甲苯回流带水升温到160度，然后降低温度到50度左右；

26、步骤（四）、往步骤（三）获得的溶液中滴加s-(-)-2-氯丙酸与碳酸钠的混合物；

27、步骤（五）、往步骤（四）获得的溶液中加入水和盐酸搅拌10分钟，然后用甲基异丁基甲酮分两次萃取r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，将两次萃取液合并后得到含有r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的甲基异丁基甲酮溶液；

28、步骤（六）、对步骤（五）获得的溶液进行升温脱出甲基异丁基甲酮，并对甲基异丁基甲酮重新结晶，过滤干燥得到r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸。

29、本发明的有益效果是：

30、该精稳杀得的合成方法相较于现有技术中的合成方法，由2-氯-5－三氟甲基吡啶与对r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸在低温下进行反应，不需要冷凝器、不需要高温反应且不用蒸汽加热升温，其反应步骤更少、反应所需能量消耗更少，降低了生产成本且提高了效率，反应所得产品含量及收率更高，并且反应条件温和，对设备的腐蚀性更小，具有很好的工业化价值。

技术特征：

1.一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：包括：

2.根据权利要求1所述的一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：制备过程中使用以下组分：r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸、有机溶剂、碱性缚酸剂、2-氯-5－三氟甲基吡啶、水、盐酸、甲苯、丁醇和催化剂。

3.根据权利要求2所述的一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：各组分含量为：0.1molr-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸、50ml有机溶剂、0.2mol碱性缚酸剂、0.1mol2-氯-5－三氟甲基吡啶、50ml水和0.1mol盐酸、120ml甲苯、0.15mol丁醇和催化剂。

4.根据权利要求2或3所述的一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：包括以下反应步骤：

5.根据权利要求4所述的一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲基亚砜或dmf(n，n-二甲基甲酰胺)中的一种。

6.根据权利要求4所述的一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：所述碱性缚酸剂为片状氢氧化钠、粒状氢氧化钠、片状氢氧化钾、粒状氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或三乙胺中的一种。

7.根据权利要求4所述的一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：步骤一中制备所述r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的方法包括：

8.根据权利要求7所述的一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：制备过程中使用以下组分：对苯二酚、有机溶剂、碱性缚酸剂、甲苯、s-(-)-2-氯丙酸、碳酸钠、水、盐酸、甲基异丁基甲酮。

9.根据权利要求8所述的一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：各组分含量为：0.1摩尔对苯二酚、50毫升有机溶剂、0.2摩尔碱性缚酸剂、80毫升甲苯、0.1摩尔s-(-)-2-氯丙酸、0.05摩尔碳酸钠、50毫升水、0.1摩尔盐酸和120毫升甲基异丁基甲酮。

10.根据权利要求9所述的一种精稳杀得的合成方法，其特征在于：r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的制备方法包括以下反应步骤：

技术总结
本发明涉及生物技术领域，且公开了一种精稳杀得的合成方法，包括：以2‑氯‑5－三氟甲基吡啶与R‑(+)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸为底物在碱性缚酸剂、有机溶剂介质中反应得到中间产物溶液，并再与丁醇经催化制得精稳杀得，制备过程中使用以下组分：R‑(+)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸、有机溶剂、碱性缚酸剂、2‑氯‑5－三氟甲基吡啶、水、盐酸、甲苯、丁醇和催化剂。该精稳杀得的合成方法，由2‑氯‑5－三氟甲基吡啶与对R‑(+)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸在低温下进行反应，不需要冷凝器、不需要高温反应且不用蒸汽加热升温，其反应步骤更少、反应所需能量消耗更少，降低了生产成本且提高了效率，反应所得产品含量及收率更高，并且反应条件温和，对设备的腐蚀性更小，具有很好的工业化价值。

技术研发人员：傅廷国,傅廷营,聂丽,王刚,傅春颜
受保护的技术使用者：傅廷国
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15