本发明属于聚乙烯醇生产的，具体涉及一种用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法。
背景技术：
1、聚乙烯醇是20世纪50年代初发展起来的一种重要的水溶性高分子化合物，应用十分广泛，可用来生产纤维，也能用作化纤织物浆料、涂料、胶粘剂、乳化剂、造纸加工助剂等。随着科学技术的不断发展，对不同聚合度、不同醇解度聚乙烯醇的需求日益迫切。
2、在氯乙烯的悬浮聚合中，现有的聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂醇解度基本集中在35mol％至60mol％之间。辅助分散剂既能提高聚氯乙烯的孔隙度，又可使颗粒分布更均匀，是近年来聚氯乙烯悬浮聚合配方的重要组成部分。
3、cn102311516b公开一种悬浮法制造聚氯乙烯的聚乙烯醇辅助分散剂的制备方法，是通过将甲醇加入共聚物溶液中得到稀释的共聚物溶液，而后在醇解一段时间后加入终止剂终止反应，得到低醇解度，而如果中途不加终止剂中和，随着醇解时间增加，醇解度不断增加，醇解度会增加到99mol％左右。
4、cn 107474163a指出在低醇解度反应中，加入去离子水，由于反应体系中有水存在，催化剂氢氧化钠的离解度加强，直接与聚醋酸乙烯酯发生皂化反应而被消耗，而催化剂的消耗便抑制了酯交换反应的进行，使得产品的醇解度降低，从而生产出低醇解度聚乙烯醇，调节氢氧化钠添加量可得到不同低醇解度聚乙烯醇产品。但在实际生产过程中，醇解初期由于碱含量较高，醇解速度较快，因此在生产低醇解度pva时，对中和控制时机掌握不好，会造成对醇解度控制超出产品指标范围。
技术实现思路
1、本发明的目的在于克服现有技术中的缺点，为了更好控制低醇解度pva生产，使醇解度更准确控制在产品指标范围内，而提供一种用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法。
2、为实现本发明的目的所采用的技术方案为：一种用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，包括下述步骤：
3、a)聚醋酸乙烯酯与多元单体共聚：1)向反应釜中，通氮气置换空气，加入所述的共聚单体各组分在设定温度下进行共聚合反应，反应结束后加溶剂终止聚合；溶剂的加入量为单体的40wt％-80wt％，然后温度控制在50℃-80℃下减压蒸馏，除去未反应的共聚单体，得到聚醋酸乙烯酯共聚物溶液；2)向该共聚物溶液中加入稀释溶剂；
4、b)催化醇解：将步骤a)得到的聚醋酸乙烯酯共聚物溶液稀释后进行升温，升到醇解温度后，加入催化剂的醇溶液进行醇解反应，醇解反应结束后，减压蒸馏脱除有机溶剂，加入去离子水和甲醇配制成固含量25-50％的水溶液，即得到所述的用于氯乙烯悬浮聚合的聚乙烯醇辅助分散剂。
5、稀释溶剂为酯类，如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸异戊酯的一种或者混合物；作为优选，稀释溶剂为醋酸甲酯。
6、稀释后共聚物溶液的固含量为20.0-40.0wt％。
7、步骤b)中各组分按照重量份计的用量为：稀释后的共聚物溶液100份；催化剂的醇溶液4.4-19.7份。
8、申请人发现将稀释溶剂选择为酯类，催化剂的醇溶液为4.4-19.7份；醇解工艺中，不会随着醇解时间增加，醇解度不断增加；解决了醇解度低于60mol％的聚乙烯醇醇解反应过快带来的控制不准确问题。而如果醇溶液低于4.4份，则产品醇解度会低于35mol％，产品指标不合格，醇溶液高于19.7份，随着醇解时间增加，醇解度不断增加，如果中途不加终止剂中和，醇解度会增加到99mol％左右。
9、所述的催化剂为：氢氧化钾、氢氧化钠的至少一种，优选氢氧化钠；催化剂浓度为0.003wt％-20.0wt％。
10、所述的催化剂的醇溶液中的醇为：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇的至少一种，优选甲醇。
11、且醇溶液中的醇与聚醋酸乙烯酯的摩尔比为0.6-1.2之间。
12、醇解反应时间0.15-4.0小时，优选反应0.2-2小时。
13、醇解反应温度为25℃-50℃，优选反应温度为30℃-45℃。
14、其中，步骤a)中各组分以重量计，包括下述组分：醋酸乙烯酯：100份，功能单体a：0.05-5.0份，溶剂：10-80份，引发剂：0.01-0.1份。
15、其中，所述的功能单体a为甲基烯丙基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、丙烯基氯、丙烯基胺、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺2-甲基丙磺酸钠的至少一种或它们的混合物；作为优选，功能单体a用量为0.1-3.0份。
16、作为优选，功能单体a为甲基烯丙基磺酸钠、2-丙烯酰胺2-甲基丙磺酸钠的至少一种或它们的混合物。
17、所述的溶剂为酯类，如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸异戊酯的一种或者混合物；作为优选，溶剂为醋酸甲酯；作为优选，溶剂为用量为20-60份。
18、所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、叔丁基过氧化氢、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二苯甲酰、中的至少一种或混合物；作为优选，引发剂用量为0.02-0.08份；作为优选，溶剂为偶氮二异丁腈。
19、反应温度，在50-70℃进行共聚合反应；作为优选，反应温度为55-65℃；共聚合反应2-7小时；作为优选，反应时间为3-5小时。
20、基础方案的有益效果是：
21、本发明采用特定的溶剂，通过控制醇解过程中醇含量，解决了醇解度低于60mol％的聚乙烯醇醇解反应过快带来的控制不准确问题，传统的醇解工艺中，随着醇解时间增加，醇解度不断增加，如果中途不加终止剂中和，醇解度会增加到99mol％左右。而按照本发明的方法，醇解反应到35mol％-60mol％后，醇解度基本不随中和时间的影响，可以根据控制醇的比例实施醇解度的控制。
1.一种用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，其特征在于：包括下述步骤：a)聚醋酸乙烯酯与多元单体共聚；b)催化醇解；所述步骤a)中制得的聚醋酸乙烯酯共聚物溶液加入的稀释溶剂为酯类；所述步骤b)中各组分按照重量份计的用量为：稀释后的共聚物溶液 100份；催化剂的醇溶液 4.4-19.7份。
2.根据权利要求1所述的用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，其特征在于：所述酯类为醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸异戊酯的一种或混合物。
3.根据权利要求1或2所述的用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，其特征在于：步骤b)催化醇解为：将步骤a)得到的聚醋酸乙烯酯共聚物溶液稀释后进行升温，升到醇解温度后，加入催化剂的醇溶液进行醇解反应，醇解反应结束后，减压蒸馏脱除有机溶剂，加入去离子水和甲醇配制成固含量25-50％的水溶液，即得到所述的用于氯乙烯悬浮聚合的聚乙烯醇辅助分散剂。
4.根据权利要求3所述的用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，其特征在于：稀释后共聚物溶液的固含量为20.0-40.0wt％。
5.根据权利要求3或4所述的用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，其特征在于：所述的催化剂的醇溶液中的醇为：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇的至少一种；所述的催化剂为：氢氧化钾、氢氧化钠的至少一种；催化剂浓度为0.003wt%-20.0wt%。
6.根据权利要求5所述的用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，其特征在于：醇解反应时间0.15-4.0小时；醇解反应温度为25℃-50℃。
7.根据权利要求1、2、3、4或6所述的用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，其特征在于：步骤a)聚醋酸乙烯酯与多元单体共聚为：1)先向反应釜中，通氮气置换空气，然后加入所述的共聚单体各组分在设定温度下进行共聚合反应，反应结束后加溶剂终止聚合；溶剂的加入量为单体的40wt％- 80wt％，然后温度控制在50℃-80℃下减压蒸馏，除去未反应的共聚单体，得到聚醋酸乙烯酯共聚物溶液；2)向该共聚物溶液中加入稀释溶剂。
8.根据权利要求7所述的用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，其特征在于：步骤a)中各组分以重量计，包括下述组分：醋酸乙烯酯：100份，功能单体a：0.05-5.0份，溶剂：10-80份，引发剂：0.01-0.1份。
9.根据权利要求7或8所述的用于聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂的制备方法，其特征在于：步骤a)中共聚合反应的反应温度为50-70℃，时间为2-7小时。