本发明属于有机合成,具体涉及一种乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法。
背景技术:
1、乳酸又称α-羟基丙酸,是自然界中最简单的羟基羧酸,在生物体内普遍存在。与其他酸相比,乳酸具有挥发性低、无味、酸性温和等优点,在食品、医药、护肤品、农业、化工与高分子聚合物等领域应用普遍,尤其是在合成聚乳酸(pla)材料方面,具有广阔的发展空间。
2、化学合成法和发酵法是生产乳酸的两种重要方法。化学合成法所用原料为乙醛、氢氰酸及丙烯腈等有毒物质,得到的乳酸安全性低,不可用于食品等领域,受到发达国家消费者的抵制。发酵法能够选择性的生产d型或者l型乳酸,产品安全性好,原料廉价易得,但通常存在甲酸、醋酸、枸橼酸以及琥珀酸等杂质酸,分离提纯困难且成本较高。酯化水解法是一种制备高纯度乳酸的重要工艺,首先将低浓度的乳酸与醇进行催化酯化反应得到易分离的乳酸酯,然后将乳酸酯进行催化水解反应从而获得高纯度的乳酸,但是在催化水解反应中乳酸容易自聚,影响产品质量。
技术实现思路
1、本发明要解决的技术问题是:提供一种乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,工艺流程简单易行,获得的乳酸产品中不存在甲酸、醋酸、枸橼酸以及琥珀酸等杂质酸,乳酸的收率高。
2、本发明所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,包括以下步骤:
3、(1)在室温下,将催化剂载体浸泡在盐酸水溶液中3~5h,然后过滤、干燥,在300~350℃温度下煅烧3~10h;
4、(2)将步骤(1)煅烧后的催化剂载体浸泡在硫酸氢钠水溶液或对甲苯磺酸水溶液中,然后过滤、干燥,得到负载型催化剂;
5、(3)将步骤(2)得到的负载型催化剂、乳酸丁酯、水以及阻聚剂混合,在90~150℃温度下、120~50kpa压力下反应1~5h,得到乳酸。
6、步骤(1)中,载体为硅胶、氧化铝、分子筛中的一种。
7、步骤(1)中,盐酸水溶液的质量浓度为1~20%。
8、步骤(1)中,干燥温度为100~150℃,干燥时间为10~20h。
9、步骤(2)中硫酸氢钠水溶液浓度为0.05~0.2g/ml;对甲苯磺酸水溶液浓度为0.01~0.3g/ml。
10、步骤(2)中,浸泡温度为10~80℃,浸泡时间为10~24h。
11、步骤(2)中,干燥温度为60~200℃,干燥时间为1~24h。
12、步骤(3)中,负载型催化剂加入量为乳酸丁酯质量的1~10%。
13、步骤(3)中,水与乳酸丁酯的质量比为(1~10):1。
14、步骤(3)中,阻聚剂为对苯二酚单甲醚,阻聚剂用量为乳酸丁酯质量的0.02~0.06%。
15、步骤(3)中,反应过程中,反应生成的丁醇和水以共沸物的形式经分馏柱离开反应体系。反应结束后,将反应液过滤,对负载型催化剂进行回收利用。
16、与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
17、本发明以乳酸丁酯和水为原料,采用固体催化剂,在阻聚剂存在条件下进行水解反应得到乳酸,工艺流程简单易行,获得的乳酸产品中不存在甲酸、醋酸、枸橼酸以及琥珀酸等杂质酸;反应体系中添加阻聚剂,避免了乳酸的自聚;反应生成的丁醇以共沸物的形式蒸出,乳酸的收率高;采用固体催化剂,解决了以浓硫酸为催化剂而导致设备腐蚀、后处理复杂以及污染多等问题;采用催化剂载体负载硫酸氢钠,解决了硫酸氢钠吸水性强而难以保存和难以准确称量的问题。
1.一种乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:步骤(1)中,载体为硅胶、氧化铝、分子筛中的一种。
3.根据权利要求1所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:步骤(1)中,盐酸水溶液的质量浓度为1~20%。
4.根据权利要求1所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:步骤(1)中,干燥温度为100~150℃,干燥时间为10~20h。
5.根据权利要求1所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:步骤(2)中硫酸氢钠水溶液浓度为0.05~0.2g/ml;对甲苯磺酸水溶液浓度为0.01~0.3g/ml。
6.根据权利要求1所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:步骤(2)中,浸泡温度为10~80℃,浸泡时间为10~24h。
7.根据权利要求1所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:步骤(2)中,干燥温度为60~200℃,干燥时间为1~24h。
8.根据权利要求1所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:步骤(3)中,负载型催化剂加入量为乳酸丁酯质量的1~10%。
9.根据权利要求1所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:步骤(3)中,水与乳酸丁酯的质量比为(1~10):1。
10.根据权利要求1所述的乳酸丁酯催化水解制备乳酸的方法,其特征在于:步骤(3)中,阻聚剂为对苯二酚单甲醚,阻聚剂用量为乳酸丁酯质量的0.02~0.06%。