一种具有热稳定性的紫外吸收剂组合物的制作方法

本发明涉及了一种具有热稳定性的紫外吸收剂组合物。

背景技术：

1、暴露在日光下的纤维、塑料、人造橡胶和其他高分子材料，由于吸收了其紫外光的能量，引发了自动氧化反应，导致聚合物的老化、降解，使得制品的外观和物理机械性能变坏，随着紫外线辐射量的增加和短波化，保护人体、避免过量的紫外线照射和减少高分子材料光老化现象就显得越来越重要。

2、对紫外线的防护目前最普遍使用的是紫外线吸收剂，它吸收高能量紫外光并进行能量转换，以热能或无害的低辐射形式将能量释放或消耗，从而防止太阳光或其他人造紫外光引起聚合物的降减少对人体的危害。紫外线吸收剂根据化学结构的不同可分为水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类和三嗪类等。水杨酸酯类使用较早，但升华性强，光稳定性较差，紫外线吸收波长范围较窄，因而应用方面具有局限性；二苯甲酮类使用时容易挥发，而且光稳定性低，易被氧化，其应用也有一定的限制；苯并三唑类紫外线吸收剂相对分子质量较小，在高分子材料加工中容易通过向表面迁移、挥发而引起损失，从而降低了其在高分子材料中的浓度，导致保护作用的减弱。

3、uv-1577即2-(2′-羟基-4′-己氧基)-苯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪是一种紫外线吸收剂，国外常见用于聚对苯二酸烷基酯、聚萘二甲酸烷基酯，直链或支链聚碳酸酯，改性聚苯酯及各种高性能塑料；它还可以用于高分子共混物填充的或阻燃的化合物，它的低螯合性能允许其共聚物配方中残留催化剂，其具有较高的吸收效率以及较低的色泽，在一些聚合物材料中具有广阔的应用。但是其热稳定性不好，在加工中会因热而变化，因此其应用受阻。

4、现有技术报道三嗪类紫外吸收剂uv1577的热稳定性存在缺陷，因此改进其性能非常重要。

技术实现思路

1、本发明所要解决的技术问题是为了克服三嗪类紫外吸收剂uv1577的热稳定性的缺陷，而提供一种具有热稳定性的紫外吸收剂组合物。本发明的紫外吸收剂组合物具有更好热稳定性，进一步的具有更好热稳定性和更强的吸收效果。

2、本发明提供了一种紫外吸收剂组合物，其包含化合物3和辅料；其中，所述的辅料为α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚中的一种或多种，

3、

4、在本发明某一方案中，优选地，所述的辅料为α-生育酚。

5、所述的化合物3与所述的辅料的质量比为此类紫外吸收剂组合物常规的质量比。在本发明某一方案中，所述的化合物3与所述的辅料的质量比可为(5％-15％)：1，较佳地为(8％-12％)：1，例10％：1。

6、所述的化合物3可以为购买的化合物3或使用任意常规的方法制得化合物3。本发明特别优选通过如下化合物3的制备方法制得；所述的化合物3的制备方法包括如下步骤：在酰胺类溶剂中，在碱性试剂和δ-生育酚存在下，将化合物2和1-氯己烷进行取代反应即可得化合物3，

7、

8、所述的取代反应中，所述的酰胺类溶剂可为dmf。

9、所述的取代反应中，所述的碱性试剂可为本领域此类反应常规的碱性试剂，较佳地为碱金属碳酸盐，例如碳酸钾。

10、所述的取代反应中，所述的化合物2与所述的1-氯己烷的物质的量的比为本领域常规的摩尔比，较佳地为1-(0.9-1.2)，更佳地为29:31。

11、所述的取代反应中，所述的化合物2与所述的碱性试剂的物质的量的比为本领域常规的摩尔比，较佳地为1：(1.8-2.5)，更佳地为29:55。

12、所述的取代反应中，所述的取代反应的温度为本领域同类取代反应常规的温度，较佳地为30-80℃，例如45℃。

13、所述的取代反应中，所述的取代反应的进程可以通过常规的监测方法进行监测(例如hplc)，以所述的化合物2消失或者不在反应作为反应的终点。所述的取代反应的时间较佳地为0.1-12小时，例如0.5小时、6小时或6.5小时。

14、所述的取代反应中，所述的化合物3的制备方法还包括化合物2的制备方法，所述化合物2的制备方法包括如下步骤：在氯苯中，在无水三氯化铝存在下，化合物1与间苯二酚进行反应即可得化合物2；

15、

16、所述的取代反应中，所述的化合物2的制备方法还包括化合物1的制备方法，所述化合物1的制备方法包括如下步骤：在无水thf中，在镁粉和碘粉存在下，溴苯与三聚氯氰进行反应即可得化合物1；

17、

18、在本发明某一方案中，所述的紫外吸收剂组合物中，所述的辅料为α-生育酚；所述的化合物3与所述的辅料的质量比为5％-15％，较佳地为8％-12％，例10％。

19、在本发明某一方案中，所述的紫外吸收剂组合物中，其由所述的化合物3和所述的辅料组成；所述的化合物3的种类和含量以及所述的辅料的种类和含量均同前所述。

20、本发明还提供了一种化合物3的制备方法，其包括如下步骤：在酰胺类溶剂中，在碱性试剂和δ-生育酚存在下，将化合物2和1-氯己烷进行取代反应即可得化合物3，

21、

22、所述的化合物3的制备方法中，各反应条件和操作均可以如前所述。

23、本发明还提供了一种如上所述的紫外吸收剂组合物在防止塑料被氧化中的应用。

24、所述的塑料被氧化优选为由于吸收了其紫外光的能量，引发了自动氧化反应导致的氧化。

25、在本发明的某一方案中，优选地，所述的塑料可为聚对苯二酸烷基酯，改性聚苯酯或pmma。

26、在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

27、本发明所用试剂和原料均市售可得。

28、本发明的积极进步效果在于：本发明的紫外吸收剂组合物具有更好热稳定性、更高的吸收效率、更低的色泽或更好的加工稳定性。

技术特征：

1.一种紫外吸收剂组合物，其特征在于，其包含化合物3和辅料；其中，所述的辅料为α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚中的一种或多种，

2.如权利要求1所述的紫外吸收剂组合物，其特征在于，所述的辅料为α-生育酚；

3.如权利要求1或2所述的紫外吸收剂组合物，其特征在于，所述的化合物3的制备方法包括如下步骤：在酰胺类溶剂中，在碱性试剂和δ-生育酚存在下，将化合物2和1-氯己烷进行取代反应即可得化合物3，

4.如权利要求3所述的紫外吸收剂组合物，其特征在于，所述的化合物3的制备方法满足下述条件中的一个或多个：

5.如权利要求4所述的紫外吸收剂组合物，其特征在于，所述化合物2的制备方法还包括化合物1的制备方法，所述化合物1的制备方法包括如下步骤：在无水thf中，在镁粉和碘粉存在下，溴苯与三聚氯氰进行反应即可得化合物1；

6.如权利要求1所述的紫外吸收剂组合物，其特征在于，所述的辅料为α-生育酚；所述的化合物3与所述的辅料的质量比为5％-15％，较佳地为8％-12％，例10％。

7.如权利要求1所述的紫外吸收剂组合物，其特征在于，其由所述的化合物3和所述的辅料组成；所述的化合物3的种类和含量以及所述的辅料的种类和含量均同权利要求1-6中任一项所述。

8.一种化合物3的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：在酰胺类溶剂中，在碱性试剂和δ-生育酚存在下，将化合物2和1-氯己烷进行取代反应即可得化合物3，

9.一种如权利要求1-7中任一项所述紫外吸收剂组合物在防止塑料被氧化中的应用，所述的塑料被氧化优选为由于吸收了其紫外光的能量，引发了自动氧化反应导致的氧化。

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，所述的塑料为聚对苯二酸烷基酯，改性聚苯酯或pmma。

技术总结
本发明公开了一种具有热稳定性紫外吸收剂组合物。本发明提供了一种具有热稳定性的紫外吸收剂组合物，其包含化合物3和辅料；其中，所述的辅料为α‑生育酚、β‑生育酚、γ‑生育酚和δ‑生育酚中的一种或多种。本发明提供的紫外吸收剂组合物具有更好热稳定性。

技术研发人员：唐晓峰,王萍,余子涯
受保护的技术使用者：上海朗亿功能材料有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12