一种4，4’-二氟二苯甲酮合成方法与流程

本发明涉及有机合成，具体涉及一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法。

背景技术：

1、4,4’-二氟二苯甲酮是一种重要的含氟有机精细化工产品和医药中间体，主要用于合成特种工程塑料，也可用于合成新型强效脑血管扩张药物“氟苯桂嗪”，抗ⅱ型糖尿病药“地格列汀”等药物，也可用作光、电记录材料的成像剂和电荷控制剂，还可作某些聚合反应的引发剂。其下游产品peek等特种工程塑料广泛应用于航空航天、国防军工、电子半导体、医疗器械及交通等诸多领域，属于战略性高端材料。随着国内电子电气、航空航天和汽车工业的不断发展，带动peek等特种材料的市场需求高速增长。随着特种工程塑料的发展，4,4’-二氟二苯甲酮也受到科研人员的重视，其制备工艺的创新和优化是有机合成领域的重要研究课题。

2、专利cn104610035a以对氟甲苯为原料，在hbr的催化下经h2o2氧化为对氟苯甲酸，再经光气酰氯化生成对氟苯甲酰氯，再以alcl3为催化剂与氟苯缩合反应得到产品。该方法步骤繁琐、反应条件复杂难以控制、容易造成产品质量不稳定，且以光气作为原料，存在较大的安全和环保隐患。

3、专利cn106045828a以对氟三氯甲苯为原料，在三氯化铝催化作用下与氟苯酰基化反应得到4,4’-二氟苯基二氯甲烷，再与水共沸水解反应得到4,4’-二氟二苯甲酮。该方法中间体难以合成，且后续水解温度太高造成能耗高。

4、专利cn106008182a以4,4’-二氨基二苯甲烷为原料，经重氮化反应得到氟硼重氮盐，经加热分解得到4,4’-二氟二苯甲烷，再经硝酸氧化得到4,4’-二氟二苯甲酮。该方法涉及到的原料成本高，反应步骤复杂，副产物及三废多，设备腐蚀严重，此外重氮化反应危险隐患较高。

5、专利jp61221146以氟苯为原料，在pdcl2和fecl3催化剂下，与co在空气存在下，反应制得4,4’-二氟二苯甲酮，该方法催化剂较昂贵，且对温度及压力要求较高，对存贮设备存在腐蚀危害，不易实现工业化。

技术实现思路

1、本发明所要解决的技术问题是提供一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，以克服上述现有技术中的不足。

2、本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，包括如下步骤：

3、s1、将对氟苯甲酸、对氟三氯苄与氟苯按比例加入反应器中，搅拌溶解均匀后，加入催化剂，升温反应得到4，4’-二氟二苯甲酮粗品；

4、s2、将4，4’-二氟二苯甲酮粗品经过后处理和纯化，得到高纯度4,4’-二氟二苯甲酮。

5、在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

6、进一步：对氟苯甲酸、对氟三氯苄、氟苯和催化剂的物质的量之比为1:0.8～1:5～6:0.05～0.5。

7、进一步：催化剂为alcl3、fecl3、al2o3、fe2o3中的一种或多种。

8、进一步：反应温度为30℃～125℃，反应时间为4h～10h。

9、进一步：反应器连接冷凝回流装置，并将反应过程中生成的hcl气体排至尾气吸收装置。

10、进一步：尾气吸收装置为碱液+水的三级组合吸收，反应的终点判断方法为：反应器中无hcl气体排出。

11、进一步：后处理包括洗涤、分液、结晶、精结晶、过滤、干燥。

12、进一步：洗涤选自酸洗、水洗中的至少一种；所述洗涤的方法为：将反应液与洗涤液混合，然后静置分层，保留其有机相。

13、进一步：洗涤所采用的酸液或水的温度为0～5℃，酸液的浓度为3％～5％，所述结晶的温度为-10℃～0℃。

14、进一步：精结晶条件为加入1～3倍粗品质量的氟苯作为溶剂，结晶温度为0～10℃，时间为1～3h；干燥方式为低温真空干燥。

15、本发明的有益效果是：

16、与现有技术相比，本发明方法一步反应得到目标产物，制备工艺简单，反应条件温和，反应过程中未反应完的对氟苯甲酸和溶剂部分可在后处理中进行回收，作为反应原料重新用于4,4’-二氟二苯甲酮的制备，生产所需投入成本少，更加绿色环保；同时降低了三废处理难度，大大节约了制备成本，且所得产品有较高的纯度和收率。

技术特征：

1.一种4，4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于：所述对氟苯甲酸、对氟三氯苄、氟苯和催化剂的物质的量之比为1:0.8～1:5～6:0.05～0.5。

3.根据权利要求1所述的一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于：所述催化剂为alcl 3、fecl 3、al2o3、fe2o3中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于：所述反应温度为30℃～125℃，反应时间为4h～10h。

5.根据权利要求1所述的一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于：所述反应器连接冷凝回流装置，并将反应过程中生成的hcl气体排至尾气吸收装置。

6.根据权利要求5所述的一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于：所述尾气吸收装置为碱液+水的三级组合吸收，反应的终点判断方法为：反应器中无hcl气体排出。

7.根据权利要求1所述的一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于：所述后处理包括洗涤、分液、结晶、精结晶、过滤、干燥。

8.根据权利要求1所述的一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于：所述洗涤选自酸洗、水洗中的至少一种；所述洗涤的方法为：将反应液与洗涤液混合，然后静置分层，保留其有机相。

9.根据权利要求8所述的一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于：所述洗涤所采用的酸液或水的温度为0～5℃，酸液的浓度为3％～5％，所述结晶的温度为-10℃～0℃。

10.根据权利要求8所述的一种4,4’-二氟二苯甲酮合成方法，其特征在于：所述精结晶条件为加入1～3倍粗品质量的氟苯作为溶剂，结晶温度为0～10℃，时间为1～3h；干燥方式为低温真空干燥。

技术总结
本发明涉及4，4’‑二氟二苯甲酮合成方法，包括如下步骤：S1、将对氟苯甲酸、对氟三氯苄与氟苯按比例加入反应器中，搅拌溶解均匀后，加入催化剂，升温反应得到4，4’‑二氟二苯甲酮粗品；S2、将4，4’‑二氟二苯甲酮粗品经过后处理和纯化，得到高纯度4,4’‑二氟二苯甲酮。有益效果是：与现有技术相比，本发明方法一步反应得到目标产物，制备工艺简单，反应条件温和，反应过程中未反应完的对氟苯甲酸和溶剂部分可在后处理中进行回收，作为反应原料重新用于4,4’‑二氟二苯甲酮的制备，生产所需投入成本少，更加绿色环保；同时降低了三废处理难度，大大节约了制备成本，且所得产品有较高的纯度和收率。

技术研发人员：舒伟锋,贾雪枫,金桥,邱敏芳,肖鹏
受保护的技术使用者：湖北省宏源药业科技股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13