本发明涉及光固化牙科树脂，具体涉及一种用于牙科的光固化3d打印树脂及其制备方法。
背景技术：
1、3d打印技术又称为增材制造技术，是根据所设计的3d模型，通过3d 打印设备逐层增加材料来制造三维产品的技术。3d打印综合了数字建模技术、机电控制技术、信息技术、材料科学与化学等诸多领域的前沿技术，是快速成型技术的一种。光固化3d打印技术凭借成型表面质量好、尺寸精度高以及能够实现比较精细的细微之处等特点，在牙科方面得到了广泛的应用。随着市场个性化、定制化需求的不断提升，光固化3d打印这一数字化和技术性相结合的技术在齿科行业的应用表现出了广阔的应用前景。与传统方式相比，3d打印不仅更准确，而且能够大大降低了周期和成本。
2、牙科固化树脂是一种用途广泛、使用方便的牙科修复材料，既可光照固化，也可以在不用光源和能源的情况下自固化；既可用做补牙树脂、桩核树脂，又可广泛用于粘接。然而相对于日渐成熟的光固化3d打印设备，配套使用的光固化树脂种类相对单一，并且不具备广泛的产品适用性。对于口腔医疗而言，针对牙科使用的3d打印光固化树脂而言，除了引发剂和树脂的固化收缩因素以外，还要考虑毒性及反应完全性、光固化反应完全和固化快的因素，还要求树脂透明性能好，以及具有良好的生物相容性、修复性。基于此，亟待研发一种新型光固化树脂，能够广泛适用于口腔领域的光固化3d打印需求，具有高打印精度、良好的韧性以及力学性能、与人体也有良好的相容性，同时良好的自修复性。
技术实现思路
1、有鉴于此，本发明提供一种用于牙科的光固化3d打印树脂及其制备方法，光固化3d打印树脂打印精度高、韧性高、体积缩小率小、力学性能优异，并且具有休眠的活性端基，在外界刺激下可以再次激活，实现受损部件的部分自修复。
2、为解决上述技术问题，本发明提供一种用于牙科的光固化3d打印树脂，由如下重量份组份组成：
3、组分a
4、丙烯酸酯类单体 100-200份；
5、自由基光引发剂 1-2份；
6、活性聚合专用试剂 1-2份；
7、所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸叔丁酯中的一种；
8、组分b
9、功能性单体 20-80份；
10、双官能团活性稀释剂 2-8份；
11、所述功能性单体为n-异丙基丙烯酰胺、1-苝甲基丙烯酸甲酯、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种。
12、进一步的，所述组分b还包括助剂，所述助剂的重量份0.02-0.05份；。
13、进一步的，所述助剂为姜黄素、曙红y、栀子蓝、荧光增白粉、亚甲基蓝中的一种。
14、进一步的，所述组分a中的自由基光引发剂为二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰)氧化膦、1-羟基-环己基-苯基甲酮、对氯二苯甲酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯、2，4-二乙基噻唑酮中的一种或多种。
15、进一步的，所述组分a中的活性聚合专用试剂为溴代异丁酸乙二醇酯、溴异丁酸乙酯、溴异丁酸乙酯相应衍生物中的一种或多种。
16、进一步的，所述组分b中的双官能团活性稀释剂为1，4-丁二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二乙氧基双丙烯酸酯、聚乙二醇(400)双甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
17、一种用于牙科的光固化3d打印树脂的制备方法，包括如下步骤：
18、（1）制备功能性基体树脂预聚物：称取适量的丙烯酸酯类单体、自由基光引发剂、活性聚合专用试剂于玻璃反应瓶中，并加入适量的有机溶剂，超声使其充分溶解并混合均匀，随后置于光反应器中进行聚合反应，随后即可得到含有活性端基的功能性基体树脂预聚物，避光封存，备用即可；
19、（2）制备光固化3d打印树脂原料：取步骤（1）中的功能性基体树脂预聚物并加入适量的组分b，混合搅拌均匀即可。
20、本发明的上述技术方案的有益效果如下：
21、1、本发明提供的用于牙科的光固化3d打印树脂原料，能够适用多种光固化3d打印技术如sla、dlp、lcd、clip、mjp、双光子3d打印、全息3d打印等；打印精度高、韧性高、体积缩小率小、力学性能优异。
22、2、本发明提供的用于牙科的光固化3d打印树脂原料打印精度高、韧性高、力学性能优异，并且具有休眠的活性端基，在外界刺激下可以再次激活，实现受损部件的部分自修复。此外，活化的端基也有利于打印部件表面的二次修饰，有利于基材的表面改性和上色等后处理。
23、3、本发明提供的用于牙科的光固化3d打印树脂原料，制备过程简单，反应条件温和，原料易得，均为市面上使用较为广泛的材料，有利于工业化的生产和制造，进一步降低了生产成本。
1.一种用于牙科的光固化3d打印树脂，其特征在于，由如下重量份组份组成：
2.如权利要求1所述的用于牙科的光固化3d打印树脂，其特征在于，所述组分b还包括助剂，所述助剂的重量份0.02-0.05份；。
3.如权利要求2所述的用于牙科的光固化3d打印树脂，其特征在于，所述助剂为姜黄素、曙红y、栀子蓝、荧光增白粉、亚甲基蓝中的一种。
4.如权利要求1所述的用于牙科的光固化3d打印树脂，其特征在于，所述组分a中的自由基光引发剂为二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰)氧化膦、1-羟基-环己基-苯基甲酮、对氯二苯甲酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯、2，4-二乙基噻唑酮中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的用于牙科的光固化3d打印树脂，其特征在于，所述组分a中的活性聚合专用试剂为溴代异丁酸乙二醇酯、溴异丁酸乙酯、溴异丁酸乙酯的相应衍生物中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的用于牙科的光固化3d打印树脂，其特征在于，所述组分b中的双官能团活性稀释剂为1，4-丁二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二乙氧基双丙烯酸酯、聚乙二醇(400)双甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的用于牙科的光固化3d打印树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：