本发明属于聚丙烯乳液制备,具体涉及一种可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法。
背景技术:
1、柔性印刷电路板(flexible printed circuit,fpc)基材是用柔性塑料薄膜与金属箔按一定设计要求粘接在一起而制成,常用的绝缘薄膜为聚酰亚胺(pi)膜和聚酯(pet)膜,常用的金属箔为铜箔。柔性印刷电路板已成为电子产品中不可缺少的重要组成部分,它适应了电子产品向高密度、小型化、高可靠性发展的需要。目前,它已被广泛应用在计算机与通讯、航天与国防、汽车、消费电子品、医疗设备等行业的电子设备上,其优良的使用性能越来越受到人们的青睐。
2、柔性覆铜板(fccl)要由聚酰亚胺薄膜、胶粘剂、铜箔组成,是制造可弯折、质轻、高密度的柔性电路板(fpc)的最主要原材料。目前的柔性覆铜板中主要采用丙烯酸酯胶粘剂和环氧树脂胶粘剂,其中丙烯酸酯胶粘剂具有成本低,易储存等优点被广泛应用。现有的柔性覆铜板用胶粘剂主要在耐高温和阻燃性上进行改进,对于丙烯酸酯胶粘剂的耐溶剂性较差和制备时单体转换率不高,乳液发黄等缺点,难以得到较好的改进。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足,本发明提供一种可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法。
2、本发明还提供一种可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,制备方法使用的原料和质量份数如下表1所示。
3、表1
4、
5、
6、制备方法包括如下步骤:
7、s1、将部分去离子水、部分乳化剂、部分氧化剂和ph缓冲剂混合作为釜液,备用;
8、s2、将部分去离子水、部分乳化剂和部分氧化剂加入预乳化罐中搅拌,加入部分丙烯腈单体和部分丙烯酸酯单体,制备得到核单体预乳化液;
9、s3、将部分去离子水、剩余的乳化剂和剩余的氧化剂加入预乳化罐中搅拌,加入剩余的丙烯腈单体、剩余的丙烯酸酯单体、丙烯酸或甲基丙烯酸单体、含羟基丙烯酸酯单体和含磷乙烯基单体,制备得到壳单体预乳化液;
10、s4、将还原剂加入剩余的去离子水中充分溶解得到还原剂水溶液;
11、s5、将釜液温度升高到40℃-80℃,加入所述核单体预乳液,然后加入部分还原剂水溶液,保温10-60分钟,向其中滴加所述壳单体预乳液和剩余还原剂水溶液,壳单体预乳液滴加完毕后保温1.5-4小时,调节ph值为7-8,得到可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液。
12、优选地,所述步骤s1中,去离子水用量占全部去离子水的20%-60%,乳化剂用量占全部乳化剂10%-60%,氧化剂占全部氧化剂的10%-40%;
13、所述步骤s2中,去离子水用量占全部去离子水的5%-50%,乳化剂用量占全部乳化剂5%-60%,氧化剂占全部氧化剂的5%-40%;
14、所述步骤s3中,离子水用量占全部去离子水的10%-50%。
15、优选地,所述步骤s5中,通过加入三乙醇胺、单乙醇胺、氨水、丁基乙醇胺中的一种调节ph值。
16、优选地,所述乳化剂为阴离子型乳化剂和/或非离子型乳化剂,所述阴离子型乳化剂选自烷基磺酸类、脂肪醇硫酸钠中的一种或多种;所述非离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、失水山梨醇脂肪酸酯类中的一种或多种。
17、优选地,所述氧化剂选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或几种。
18、优选地,所述ph缓冲剂选自碳酸氢钠、磷酸氢钠和磷酸二氢钠中的一种或多种。
19、优选地,所述还原剂为亚硫酸氢钠、吊白块、六水合硫酸亚铁铵、亚硫酸铁中的一种或两种。
20、优选地,所述丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯,甲基丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸异辛酯中的一种或多种。
21、优选地,所述含羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯中的一种或多种。
22、优选地,所述含磷乙烯基单体为pam-300、df-867、ntcadd fm20中的一种或两种。
23、本发明提供的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,具备如下有益效果:
24、(1)引入高比例的丙烯腈单体,得到耐溶剂性能良好的丙烯酸酯聚合物,同时为了减少高比例的丙烯腈单体导致的反应的单体转化率不够高,且乳液发黄的问题。通过高活性氧化还原引发体系低温引发聚合,保证了乳液良好的色度;通过调节核和壳层的单体组成,延长低竞聚率单体的反应时间,得到单体转化率99%的丙烯酸酯乳液。
25、(2)以乙烯基含磷单体为阻燃功能单元,树脂具有优良的阻燃性能,不引入卤素,符合欧洲rohs标准,满足用于柔性覆铜板(fccl)的胶粘剂的性能要求。
26、(3)采用种子乳液聚合法,以丙烯腈、丙烯酸酯、含羟基丙烯酸酯单体等为原料,低温聚合,并以乙烯基含磷单体为阻燃功能单元,在此基础上制备出具有核-壳结构且乳胶粒粒径为50~150nm的丙烯酸酯乳液。该乳液既保持了传统聚合物乳液良好的成膜性、柔韧性、光泽度,又改善了高丙烯腈含量的聚丙烯酸酯乳液发黄、单体转化率不高等缺点,很好地契合了用于fccl的胶粘剂的性能需求。
1.一种可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
2.如权利要求1所述的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,
3.如权利要求1所述的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤s5中,通过加入三乙醇胺、单乙醇胺、氨水、丁基乙醇胺中的一种调节ph值。
4.如权利要求1所述的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,所述乳化剂为阴离子型乳化剂和/或非离子型乳化剂,所述阴离子型乳化剂选自烷基磺酸类、脂肪醇硫酸钠中的一种或多种;所述非离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、失水山梨醇脂肪酸酯类中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,所述氧化剂选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或几种。
6.如权利要求1所述的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,所述ph缓冲剂选自碳酸氢钠、磷酸氢钠和磷酸二氢钠中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,所述还原剂为亚硫酸氢钠、吊白块、六水合硫酸亚铁铵、亚硫酸铁中的一种或两种。
8.如权利要求1所述的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,所述丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯,甲基丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸异辛酯中的一种或多种。
9.如权利要求1所述的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,所述含羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯中的一种或多种。
10.如权利要求1所述的可作为柔性覆铜板胶粘剂的聚丙烯乳液的制备方法,其特征在于,所述含磷乙烯基单体为pam-300、df-867、ntcadd fm20中的一种或两种。