一种含柔性基团茂铪配合物及其制备方法与流程

本发明属于烯烃聚合催化剂领域，具体涉及一种含柔性基团茂铪配合物及其制备方法。

背景技术：

1、作为新一代烯烃聚合催化剂，茂铪配合物将拥有十分巨大的发展潜力，茂铪配合物搭配烷基铝氧烷组成茂铪催化剂体系。茂金属催化剂隶属于金属有机化学的范畴，金属有机化学属于较为复杂的交叉学科，在医药、生物、生命科学以及材料等领域都有涉及，发展前景十分广泛。由于茂金属催化剂在烯烃聚合中的应用价值较大，使其在近三十年间成为国际上最热门的研究领域之一。

2、茂金属配合物分子结构较为清晰，反应机理较为容易推理，相关产品也易于放大生产，这些特点对聚烯烃工业的理论研究和工业化生产都有着十分重要的意义，同时也为未来的催化剂改性和开辟性能更高的新型催化剂提供了理论支撑和开发思路。

技术实现思路

1、为了实现上述目的，本发明提供一种含柔性基团茂铪配合物及其制备方法，采用含柔性基团的环戊二烯衍生物最为配体与氯化铪配位所得到的配合物，其结构式如下：

2、。

3、前述的含柔性基团的茂铪配合物，通式中r为

4、中的一种。

5、请述的含柔性基团的茂铪配合物，通式中x为cl、br和/或i

6、本发明含柔性基团的茂铪配合物的制备方法，合成的反应路线如下：

7、。

8、本发明含柔性基团的茂铪配合物的制备方法，包括如下步骤：

9、1）制备过程在氮气条件下进行；

10、2）将cpna置于无水有机溶剂中，在-10~-20 ℃将溴代烷烃rbr滴加进去搅拌反应2-6h，反应结束；

11、3）反应结束后水洗萃取三次，获得黄色油状液体，制备得到含柔性基团的配体cp-r；

12、4）将配体cp-r置于无水有机溶剂中，在-10~-20 ℃将正丁基锂滴加进去搅拌反应2-4h；

13、5）将四氯化铪置于无水有机溶剂中，在-10~-20 ℃将（4）反应后的反应液慢慢滴加后反应30min，然后在恢复常温下搅拌2-4h。

14、6）反应结束后，过滤得无色澄清溶液，用油泵将溶剂抽干，再重结晶，即得到配合物。

15、前述的合成含柔性基团的茂铪配合物的制备方法，步骤2）中cpna与四种溴代试剂的投料按照物质的量的配比1:1投放。

16、请述的含柔性基团的茂铪配合物可用作新一代烯烃聚合茂铪催化剂。

17、有益效果：

18、本发明通过采用含柔性基团的环戊二烯衍生物最为配体与氯化铪配位成功得到含柔性基团的茂铪配合物，反应机理清晰，易于放大生产，同时也为未来的催化剂改性和开辟性能更高的新型催化剂提供了理论支撑和开发思路。

19、

1.根据权利要求1所述的含柔性基团的茂铪配合物，其特征在于：用以下通式表示：

2.根据权利要求1所述的含柔性基团的茂铪配合物，其特征在于：通式中r为

3.根据权利要求1所述的含柔性基团的茂铪配合物，其特征在于：通式中x为cl、br和/或i。

4.一种含柔性基团的茂铪配合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

5.根据权利要求4中所述的合成含柔性基团的茂铪配合物的制备方法，其特征在于：步骤2）中cpna与四种溴代试剂的投料按照物质的量的配比1:1投放。

6.根据权利要求1所述的含柔性基团的茂铪配合物应用，其特征在于：用作新一代烯烃聚合茂铪催化剂。