一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用的制作方法

本发明涉及有机合成，具体为一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用。

背景技术：

1、金属催化剂具有丰富的反应性，在有机合成中起着十分重要的作用，成为各类有机化学反应中如氢化、偶联、环加成等反应中应用最广泛的催化剂。在过去的几十年里，由于其具有反应条件温和、底物的适用范围较广、副产物无毒害以及产物易于处理等优点，使得金属催化剂被广泛地应用于实验室研究、制药业已经精细化工领域，用来合成很多种类型的有机化合物。

2、以suzuki反应为例，suzuki反应是最常用的构筑芳香环偶联反应之一，其中最为常用的就是金属钯催化剂，该类型的催化体系得到了非常广泛的研究，由于钯金属催化剂对于空气和热有着相对较高的稳定性，且在催化反应中易于回收利用，反应有着较高的活性，而且其中一些比较成熟的体系可以在比较温和的条件下催化活化和非活化氯苯的和苯硼酸的偶联，因此成为现代有机合成最重要的手段之一，被应用到很多有机分子合成领域。

3、尽管金属催化剂的研究已经有了很大的进展，但是其在工业上的应用仍然存在着很多的问题和缺陷。由于其价格昂贵，对于许多配体和催化剂体系而言，存在着结构复杂、制备条件苛刻、容易失活及反应后难以回收利用等问题因此高稳定性、高活性、底物适用范围广、可回收利用性、造价低廉、有很高的ton和tof的金属催化剂依然是很重要的研究内容。

技术实现思路

1、(一)解决的技术问题

2、针对现有技术的不足，本发明提供了一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，以解决上述背景技术中提出的问题。

3、(二)技术方案

4、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，所述图1中，ra可相同或不同，各自独立的表示为r1-(z1-a-z2)x-；

5、其中所述r1各自独立的选自-h、-d、-t、-cl、-cn、-cd3、-cf3、-ocf3、碳原子数为1-15的烷基、碳原子为1-15的烷氧基、碳原子数为2-15的直链烯烃基、氟代的碳原子数为1-15的烷基、氟代的碳原子数为1-15的烷氧基或氟代的碳原子数为2-15的直链烯烃基中的任意一种。

6、优选的，所述z1、z2各自独立的选自-o-、-s-、-oco-、-coo-、-co-、-ch2o-、-och2-、-ocf2-、碳原子数为1-15的直链烷基、碳原子数为2-15的直链烯烃基、碳原子数为2-15的直链炔基、氟代的碳原子数为1-15的直链烷基、氟代的碳原子数为2-15的烯烃基或碳碳单键中的至少一种或为无。

7、优选的，所述a各自独立的选自1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、二苯基氧磷基、n-苯基-咔唑-2-基、n-苯基-咔唑-3-基、9,10-蒽基、1-萘基、2-萘基、4-三苯胺基、2,5-嘧啶基、3,9-咔唑基、2,5-吡啶基、2,5-四氢-2h-吡喃基、1,3-二噁烷-2,5-基、1,2,4-噁二唑-3,5-基、氟代的1,4-亚环己基、氟代的吡喃环二基、环内酯二基、五元氧杂环二基、五元硫杂环二基、五元氮杂环二基或碳碳单键中的一种或为无；

8、rb表示甲基或苯基；

9、m表示fe、ru、ti、zr或hf；

10、当m表示fe和ru时，n为0；

11、当m表示ti、zr或hf时，n为2；

12、x表示cl、br或i；

13、a表示c、si或ge。

14、优选的，所述三碟烯双桥联的茂金属化合物应用于催化剂中。

15、优选的，所述催化剂应用于包括但不限于suzuki反应、buchwald-hartwig反应、heck反应、still反应或negishi反应中。

16、(三)有益效果

17、与现有技术相比，本发明提供了一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，具备以下有益效果：

18、该三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，该类化合物制备简便，收率高，作为催化剂使用时适用于多种底物，催化剂使用量可大幅降低，对于各类金属催化的反应均有较好的催化效果。对于研究催化反应的进展与应用，具有重要的应用价值。

技术特征：

1.一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，其特征在于：所述图1中，ra可相同或不同，各自独立的表示为r1-(z1-a-z2)x-；

2.根据权利要求1所述的一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，其特征在于：所述z1、z2各自独立的选自-o-、-s-、-oco-、-coo-、-co-、-ch2o-、-och2-、-ocf2-、碳原子数为1-15的直链烷基、碳原子数为2-15的直链烯烃基、碳原子数为2-15的直链炔基、氟代的碳原子数为1-15的直链烷基、氟代的碳原子数为2-15的烯烃基或碳碳单键中的至少一种或为无。

3.根据权利要求1所述的一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，其特征在于：所述a各自独立的选自1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、二苯基氧磷基、n-苯基-咔唑-2-基、n-苯基-咔唑-3-基、9,10-蒽基、1-萘基、2-萘基、4-三苯胺基、2,5-嘧啶基、3,9-咔唑基、2,5-吡啶基、2,5-四氢-2h-吡喃基、1,3-二噁烷-2,5-基、1,2,4-噁二唑-3,5-基、氟代的1,4-亚环己基、氟代的吡喃环二基、环内酯二基、五元氧杂环二基、五元硫杂环二基、五元氮杂环二基或碳碳单键中的一种或为无；

4.根据权利要求1所述的一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，其特征在于：所述三碟烯双桥联的茂金属化合物应用于催化剂中。

5.根据权利要求4所述的一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，其特征在于：所述催化剂应用于包括但不限于suzuki反应、buchwald-hartwig反应、heck反应、still反应或negishi反应中。

技术总结
本发明涉及有机合成技术领域，且公开了一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，图1中，R<subgt;A</subgt;可相同或不同，各自独立的表示R<supgt;1</supgt;‑(Z<supgt;1</supgt;‑A‑Z<supgt;2</supgt;)<subgt;x</subgt;‑，其中R<supgt;1</supgt;各自独立的选自‑H、‑D、‑T、‑Cl、‑CN、‑CD<subgt;3</subgt;、‑CF<subgt;3</subgt;、‑OCF<subgt;3</subgt;、碳原子数为1‑15的烷基、碳原子为1‑15的烷氧基、碳原子数为2‑15的直链烯烃基、氟代的碳原子数为1‑15的烷基、氟代的碳原子数为1‑15的烷氧基或氟代的碳原子数为2‑15的直链烯烃基中的任意一种。该三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用，该类化合物制备简便，收率高，作为催化剂使用时适用于多种底物，催化剂使用量可大幅降低，对于各类金属催化的反应均有较好的催化效果。对于研究催化反应的进展与应用，具有重要的应用价值。

技术研发人员：佟岩,陈亮,王新颖,郭剑,李默,李沁
受保护的技术使用者：国信宝威（北京）科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13