一种4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法与流程

本发明涉及一种4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法，属于有机合成。

背景技术：

1、4-乙酰氧基苯乙烯，cas：2628-16-2，英文名称：4-acetoxystyrene。4-乙酰氧基苯乙烯是合成248nm深紫外正性光刻胶重要的中间体，特别是在集成电路蚀刻、芯片制造领域有着重要的应用，可用来合成聚对羟基苯乙烯其广泛应用于固相合成、相转移催化和高效液相色谱(hplc)固定相、环氧树脂的固化剂、有机废液的吸附剂、选择性渗透膜、自由基捕获剂和抗氧剂等方面。

2、目前，合成4-乙酰氧基苯乙烯的难点主要是乙烯基的生成上面。其中：主流方法有催化脱羧合成法、微生物催化脱碳合成法、裂解脱氢合成法和催化氢化合成法。但这些方法或多或少存在催化剂昂贵等缺点。

技术实现思路

1、为了克服上述技术缺陷，本发明提供了一种4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法。以4-乙酰氧基苯乙酮为原料，首先对酮基催化氢化得到4-乙酰氧基苯基-1-乙醇，随后与对甲苯磺酰氯或甲磺酰氯对羟基保护得到4-{1-[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯，最后消除得到4-乙酰氧基苯乙烯。本发明原料易得，操作简单且连贯，无废水生成，更易于规模生产。

2、本发明所述一种4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法，包括如下步骤：

3、

4、第一步：将4-乙酰氧基苯乙酮在raney-ni催化下高压氢化得到4-乙酰氧基苯基-1-乙醇；

5、第二步：将4-乙酰氧基苯基-1-乙醇与对甲苯磺酰氯或甲磺酰氯在三乙胺缚酸作用下得到4-{1-[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯；

6、第三步：将4-{1-[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯、硫酸氢钾、叔丁基邻苯二酚和三氟甲苯回流反应消除得到4-乙酰氧基苯乙烯。

7、进一步地，在上述技术方案中，第一步中，所述高压选自2.5-3.0mpa。

8、进一步地，在上述技术方案中，第一步中，所述raney-ni为4-乙酰氧基苯乙酮重量3-5％，并可循环套用。

9、进一步地，在上述技术方案中，第二步中，所述4-乙酰氧基苯基-1-乙醇、对甲苯磺酰氯或甲磺酰氯与三乙胺摩尔比为1：1.05-1.06：1.10-1.15。

10、进一步地，在上述技术方案中，第三步中，所述4-{1-[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯、硫酸氢钾与叔丁基邻苯二酚摩尔为1：2.0-2.5：0.05-0.08。

11、发明有益效果

12、1、对羟基苯乙烯酚羟基若不保护，很容易自发聚合和氧化，因此原料采用4-乙酰氧基苯乙酮。

13、2、利用ms和ts这样容易离去的基团对羟基进行保护，使其保护后更容易消除。

14、3、本发明采用消除方法合成乙烯基，使其流程简便连贯，无废水生成，总收率高达73％，符合绿色化学。

技术特征：

1.一种4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于：第一步中，所述高压选自2.5-3.0mpa。

3.根据权利要求1所述4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于：第一步中，所述raney-ni为4-乙酰氧基苯乙酮重量3-5％。

4.根据权利要求1所述4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于：第二步中，所述4-乙酰氧基苯基-1-乙醇、对甲苯磺酰氯或甲磺酰氯与三乙胺摩尔比为1：1.05-1.06：1.10-1.15。

5.根据权利要求1所述4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于：第三步中，所述4-{1-[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯、硫酸氢钾与叔丁基邻苯二酚摩尔比为1：2.0-2.5：0.05-0.08。

技术总结
本发明公开了一种4‑乙酰氧基苯乙烯的制备方法，属于有机合成技术领域。以4‑乙酰氧基苯乙酮为原料，首先对羰基催化氢化得到4‑乙酰氧基苯基‑1‑乙醇，随后与对甲苯磺酰氯或甲磺酰氯对羟基保护得到4‑{1‑[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯，最后消除得到4‑乙酰氧基苯乙烯。本发明原料易得，操作简单且连贯，无废水生成，更易于规模生产。

技术研发人员：刘洪强,魏佳玉,王松松
受保护的技术使用者：安徽英特美科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12