氯丁二烯系聚合物、氯丁二烯系聚合物乳胶、氯丁二烯系聚合物乳胶的制造方法、复合组合物、以及硫化成型体与流程

【】本发明涉及氯丁二烯系聚合物、氯丁二烯系聚合物乳胶、氯丁二烯系聚合物乳胶的制造方法、复合组合物、以及硫化成型体。

背景技术

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背景技术：

1、氯丁二烯橡胶具有优异的耐热性、耐候性、耐臭氧性、耐化学性、阻燃性等且易于加工，因此被广泛使用于各种汽车部件、带状物、软管、防振橡胶等工业用橡胶部件的原材料。另外，这些产品总是被要求提高耐久寿命和可靠性。

2、例如专利文献1中公开了一种黄原素改性氯丁二烯橡胶，其中，氯丁二烯单元的键合量为78～98.9质量％、2，3-二氯-1，3-丁二烯单元的键合量为1～20质量％、α，β-不饱和羧酸单元的键合量为0.1～2质量％，重均分子量为34万～52万。

3、【现有技术文献】

4、【专利文献】

5、【专利文献1】国际公开2018/110369号

技术实现思路

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技术实现要素：

1、【发明要解决的课题】

2、然而，现有的氯丁二烯系聚合物存在含有该氯丁二烯系聚合物的硫化成型体的动态疲劳耐久性不充分的问题。

3、本发明是鉴于上述情况而进行的，提供可获得动态疲劳耐久性优异的硫化成型体的氯丁二烯系聚合物、氯丁二烯系聚合物乳胶、含有这种氯丁二烯系聚合物的复合组合物、硫化成型体、以及它们的制造方法。

4、【解决课题的技术手段】

5、根据本发明，提供一种氯丁二烯系聚合物，其中，在氘代氯仿溶剂中测得的1h-nmr图谱中，于5.80～6.00ppm处有峰，将5.80～6.00ppm的峰面积设为a，将4.05～6.10ppm的峰面积设为b时，a/b为1.20/100以下，于5.40～5.60ppm处有峰，将5.40～5.60ppm的峰面积设为d，将4.05～6.10ppm的峰面积设为b时，d/b为97.20/100以下。

6、本发明人经过深入研究，发现通过将在氘代氯仿溶剂中测得的1h-nmr图谱中于特定位置观察到的峰面积比调整为特定的数值范围内，能够形成可获得动态疲劳耐久性优异的硫化成型体的氯丁二烯系聚合物，从而完成了本发明。

7、以下例示本发明的各种实施方式。以下示出的实施方式可相互组合。

8、优选在氘代氯仿溶剂中测得的1h-nmr图谱中，于4.15～4.20ppm处有峰，将4.15～4.20ppm的峰面积设为c，将4.05～6.10ppm的峰面积设为b时，c/b为0.10/100以上。

9、优选所述氯丁二烯系聚合物用于硫化成型体。

10、根据本发明的另一方式，提供一种含有所述氯丁二烯系聚合物的氯丁二烯系聚合物乳胶，其中，每单位质量的所述氯丁二烯系聚合物乳胶中的碱金属的阳离子的物质量为0.05～0.12mmol/g，将所述氯丁二烯系聚合物乳胶冷冻干燥，得到含有氯丁二烯系聚合物的固体成分，从所述固体成分中回流提取由jis k 6229规定的乙醇-甲苯共沸混合物可溶成分，将所得提取物用盐酸进行酸处理后通过气相色谱进行测定松香酸量，测得的松香酸量相对于所述氯丁二烯系聚合物100质量％为1.4～3.2质量％。

11、另外，根据本发明的另一方式，提供所述氯丁二烯系聚合物乳胶的制造方法，包括将含有氯丁二烯单体的单体进行乳液聚合的乳液聚合工序，在所述乳液聚合工序中，相对于氯丁二烯单体和能与氯丁二烯共聚的单体的合计100质量份，使用1.2～2.2质量份的松香酸盐，相对于水介质100质量份，使用总量为0.1～0.5质量份的氢氧化钠与氢氧化钾。

12、另外，根据本发明的另一方式，提供一种复合组合物，其含有所述氯丁二烯系聚合物。

13、另外，提供一种硫化成型体，其由所述复合组合物构成。

14、【发明效果】

15、根据本发明所涉及的氯丁二烯系聚合物，能够获得动态疲劳耐久性优异的硫化成型体。

技术特征：

1.一种氯丁二烯系聚合物，其中，

2.根据权利要求1所述的氯丁二烯系聚合物，其中，

3.根据权利要求1或2所述的氯丁二烯系聚合物，其用于硫化成型体。

4.一种氯丁二烯系聚合物乳胶，其含有权利要求1至3中任一项所述的氯丁二烯系聚合物，其中，

5.一种氯丁二烯系聚合物乳胶的制造方法，所述氯丁二烯系聚合物乳胶是权利要求4所述的氯丁二烯系聚合物乳胶，

6.一种复合组合物，其含有权利要求1至3中任一项所述的氯丁二烯系聚合物。

7.一种硫化成型体，其由权利要求6所述的复合组合物构成。

技术总结
本发明提供可获得动态疲劳耐久性优异的硫化成型体的氯丁二烯系聚合物、氯丁二烯系聚合物乳胶、含有这种氯丁二烯系聚合物的复合组合物、硫化成型体、以及它们的制造方法。根据本发明，提供一种氯丁二烯系聚合物，在氘代氯仿溶剂中测得的1H‑NMR图谱中，于5.80～6.00ppm处有峰，将5.80～6.00ppm的峰面积设为A，将4.05～6.10ppm的峰面积设为B时，A/B为1.20/100以下，于5.40～5.60ppm处有峰，将5.40～5.60ppm的峰面积设为D，将4.05～6.10ppm的峰面积设为B时，D/B为97.20/100以下。

技术研发人员：富泽圣耶,西野涉,夛田美沙希
受保护的技术使用者：电化株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15