用于烯烃聚合的金属络合物催化剂的制作方法

本披露涉及用于烯烃聚合的金属络合物、制备烯烃聚合物的聚合方法以及通过该方法获得的聚合物。

背景技术：

1、用茂金属催化剂或后茂金属催化剂的烯烃聚合是众所周知的。例如，国际专利申请wo 2005090418 a1中描述的环戊二烯基酰胺基催化剂允许生产具有高分子量的乙烯/α-烯烃共聚物。

2、然而，持续需要进一步开发用于烯烃聚合，并且特别是用于制备高分子量、优选分子量大于200kg/mol的乙烯共聚物的新催化剂。

技术实现思路

1、因此，在一个实施例中，提供了包含根据式(i)的金属络合物的催化剂组合物

2、cylmzp(i)，

3、其中

4、cy表示与金属络合物的金属键合的配体，并且该配体具有取代或未取代的环戊二烯基单元，

5、m是金属络合物的金属并且选自第4族金属，

6、z独立地选自与金属m键合的中性或阴离子配体，其中这些中性配体选自具有4至40个碳原子的共轭二烯，这些共轭二烯任选地可以被选自由以下组成的组的取代基取代一次或多于一次：烃基、甲硅烷基、卤代二价碳基及其组合，并且其中这些阴离子配体选自由以下组成的组：-h、-f、-cl、-br、-i、-拟卤素、-c1-12-烷基、-o-c1-12-烷基、-c(＝o)c1-12-烷基、-乙酰基丙酮酸盐、c1-12烷基的双羧酸酯、-苯基、-o-苯基、-si(c1-12-烷基)3、-ge(c1-12-烷基)3、-n(c1-12-烷基)2、-p(c1-12)-烷基)2、-s-c1-12-烷基，全部以阴离子形式存在，及其组合，

7、p是1或2，并且

8、l是式(ii)的脒基配体

9、

10、其中含脒配体经由亚胺氮原子与金属m共价键合，并且sub1表示脂肪族和环状或芳香族取代基，并且sub1含有6至20个碳原子，并且sub2对应于通式(iii)

11、-nr1r2(iii)

12、其中r1和r2相同或不同，并且选自具有4至24个碳原子的非环状的、直链或支链的饱和脂肪族烃残基，并且其中r1和r2二者都是直链的，或者r1是直链的并且r2是支链的，并且其中r1或r2的烃链可以被氧原子或氮原子中断一次或多于一次，或者可以含有一个或多个卤素原子。

13、在一个实施例中，r1和r2二者都是直链的。

14、在另一方面，提供了一种用于制备包含衍生自乙烯的单元的聚合物的方法，其中该方法包括以下步骤

15、(a)提供包含乙烯的单体组合物；

16、(b)提供包含金属络合物的催化剂组合物；

17、(c)使单体组合物的至少一部分与催化剂组合物接触以生产聚合物。

18、在另一个方面，提供了金属络合物作为聚合催化剂用于生产包含衍生自乙烯的单元的聚合物的用途。

19、在另一方面，提供了用该方法获得的聚合物。

20、在又另一方面，提供了一种包含固化聚合物的制品，其中该聚合物是通过该方法获得的。

技术特征：

1.一种用于烯烃单体聚合的催化剂组合物，该催化剂组合物包含对应于通式(i)的金属络合物

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，sub2对应于通式(iii)

3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中，其中sub2对应于通式(iii)

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，sub1表示c6-c10芳基残基，该芳基残基是未取代的或取代的，并且含有一个或多个选自卤素、c1-c4烷基及其组合的取代基。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，sub1选自苯基和具有选自氟、c1-c4烷基及其组合的取代基的邻-对-二取代苯基。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，m是钛。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，p是2，并且每个z表示呈阴离子形式的甲基。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，cy表示被一个或多个独立地选自由以下组成的组的取代基取代的环戊二烯基：n-或s-杂环取代基、c1-20-直链、支链或环状的烷基取代基，c6-c12芳基取代基和硅烷，其中取代基可以是未取代的或者本身可以被一个或多个卤素、一个或多个c1至c10直链或支链烷基、一个或多个c1至c10直链或支链氧代烷基、c5-c10-环烷基、c1至c6烷基的二烷基氨基基团、及其组合取代。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，cy是选自由以下组成的组的取代的环戊二烯基

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，cy选自甲基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基和五甲基环戊二烯基。

11.一种用于制备包含衍生自乙烯的单元的聚合物的方法，其中，该方法包括

12.根据权利要求11所述的方法，其中，该聚合物是乙烯/α-烯烃共聚物，并且该单体组合物包括乙烯、丙烯和至少一种具有6至30个碳原子的非共轭二烯，优选选自二环戊二烯(dcpd)、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)、5-乙烯基-2-降冰片烯(vnb)、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯及其组合，并且优选具有在200,000g/mol至600,000g/mol之间的重均分子量。

13.一种聚合物，该聚合物通过根据权利要求11或权利要求12所述的方法获得。

14.一种包含固化聚合物的制品，其中，该聚合物通过根据权利要求11或权利要求12所述的方法获得。

15.根据权利要求1至10中任一项所定义的金属络合物作为聚合催化剂用于生产包含衍生自乙烯的单元的聚合物的用途。

技术总结
一种用于烯烃单体聚合的催化剂组合物，该催化剂组合物包含对应于通式(I)CyLMZp(I)的金属络合物，其中Cy表示与金属络合物的金属键合的配体，并且该配体具有取代或未取代的环戊二烯基单元，M是该金属络合物的金属并且选自第4族金属，Z是阴离子配体，p是1或2，并且L是式(II)Sub1Sub2N(II)的脒基配体，其中该含脒配体经由亚胺氮原子与该金属M共价键合，并且Sub1表示脂肪族和环状或芳香族取代基，并且Sub1含有6至20个碳原子，并且Sub2对应于通式(III)‑NR1R2(III)，其中R1和R2相同或不同，并且选自具有4至24个碳原子的非环状的、直链或支链的饱和脂肪族烃残基，并且其中R1和R2二者都是直链的，或者R1是直链的并且R2是支链的，并且其中R1或R2的烃链可以被氧原子或氮原子中断一次或多于一次。还提供了通过使用该组合物的方法获得的聚合物和使用该组合物制备聚合物的方法。CyLMZp(I)，‑NR1R2(III)。

技术研发人员：尼克拉斯·克里斯托弗·施特鲁赫,维克托·菲德尔·基罗加-诺拉姆布埃纳,尼基·里特贝克斯
受保护的技术使用者：阿朗新科荷兰有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16