一种对甲氧基环己酮的制备方法与流程

本发明属于精细化工。更具体地，涉及一种对甲氧基环己酮的制备方法。

背景技术：

1、对甲氧基环己酮是一种重要的医药和农药中间体，应用广泛。目前，对甲氧基环己酮制备方法有传统合成法、环己醇氧化法和对甲氧基苯酚催化加氢法。催化加氢法因其工艺简单、产品收率高、生产清洁的优点，成为现在研究的热点。

2、cn103073401b公开了一种对甲氧基环己酮的制备方法，其特征包括氧化反应和甲基化反应两个步骤：氧化反应：1,4-环己二醇在氧化剂、催化剂、溶剂中进行氧化反应，得到对羟基环己酮，反应方程式为：甲基化反应：对羟基环己酮在甲基化试剂、溶剂、碱中进行甲基化反应得到对甲氧基环己酮，反应方程式为：本发明1,4-环己二醇只需经过氧化和甲基化两步反应便能得到目标产物，氧化反应得到的对羟基环己酮不需经过纯化直接用于甲基化反应，工艺简单、易操作，原料来源广泛，生产成本较低，适合工业化生产。

3、cn108409547a公开了一种对甲氧基环己酮的制备方法，包括将对甲氧基苯酚在催化剂和溶剂存在下进行加氢还原反应，制备对甲氧基环己醇的步骤；将对甲氧基环己醇在氧化剂和溶剂存在下进行氧化反应，制备对甲氧基环己酮的步骤。本发明对甲氧基苯酚只需经过还原和氧化两步反应便能得到目标产物，还原反应得到的对甲氧基环己醇不需经过纯化直接用于氧化反应，工艺简单、操作，原料来源广泛，生产成本低，适合工业化生产。

4、cn110327947b公开了一种连续生产对甲氧基环己酮的催化剂，所述催化剂包括载体，以及负载在所述载体上的路易斯酸和活性贵金属，所述活性贵金属为pd和pt，按照100％计，所述催化剂中pd的质量百分含量为0.3-0.7％、pt的质量百分含量为0.08-0.3％、路易斯酸的质量百分含量为0.05-0.2％，其余为载体，所述载体为柱状活性炭载体；同时，本发明还公开所述催化剂的制备方法及所述催化剂用于生产对甲氧基环己酮的应用。所述催化剂活性好、选择性高、寿命长，能够高效连续地制备对甲氧基环己酮，原料摩尔转化率大于99％，产物对甲氧基环己酮选择性大于88.5％。

5、综上所述，对甲氧基环己酮的制备工艺已经比较成熟，但是所采用的催化剂的活性并不高，而且收率低。

技术实现思路

1、本发明要解决的技术问题是克服现有技术中存在的缺陷和不足，提供一种对甲氧基环己酮的制备方法。所述制备方法采用对甲氧基苯酚为原料，以环己烷为溶剂，在负载型催化剂存在下，加氢反应得到对甲氧基环己酮；所述负载型催化剂制备方法如下：(1)将镍源、铁源和2,5-二羟基对苯二甲酸超声分散到去离子水和乙醇的混合溶液中，然后水热反应，得到产物a；(2)将产物a在氮气氛围下，热处理，得到产物b，然后将产物b、氯铂酸超声分散到去离子水中，静置，然后真空干燥，还原；得到产物c；(3)将产物c、na2b4o7和alcl3超声分散于去离子水中，静置，干燥，得到负载型催化剂。采用本发明的制备方法具有优异的收率。

2、本发明的目的是提供一种对甲氧基环己酮的制备方法。

3、本发明上述目的通过以下技术方案实现：

4、一种对甲氧基环己酮的制备方法，采用对甲氧基苯酚为原料，以环己烷为溶剂，在负载型催化剂存在下，加氢反应得到对甲氧基环己酮；

5、所述负载型催化剂制备方法如下：

6、(1)将镍源、铁源和2,5-二羟基对苯二甲酸超声分散到去离子水和乙醇的混合溶液中，然后水热反应，得到产物a；

7、(2)将产物a在氮气氛围下，热处理，得到产物b，然后将产物b、氯铂酸超声分散到去离子水中，静置，然后真空干燥，还原；得到产物c；

8、(3)将产物c、na2b4o7和alcl3超声分散于去离子水中，静置，干燥，得到负载型催化剂。

9、优选的，所述反应条件为:反应温度：120～160℃；反应压力：0.6～2mpa；反应时间2～6h。

10、优选的，所述溶剂与原料的质量比为1～10:1；所述负载型催化剂与原料的质量比为0.1～1％。

11、优选的，在步骤(1)中，所述镍源为醋酸镍、氯化镍、硝酸镍中的至少一种，所述铁源为硝酸铁、氯化铁和醋酸铁中的至少一种。

12、优选的，在步骤(1)中，所述去离子水与乙醇的体积比为1：2～4；所述镍源、铁源和2,5-二羟基对苯二甲酸的摩尔比为：1:0.005～0.015:1～2。

13、优选的，在步骤(1)中，所述水热条件为：在110～130℃下水热反应12～16h。

14、优选的，在步骤(2)中，所述热处理条件为于500℃～700℃热处理3～7h；所述产物b与氯铂酸的比为100g：0.5～1.5mmol。

15、优选的，在步骤(2)中，所述静置时间为10～14h，所述干燥为于60～80℃真空干燥12～24h，所述还原条件为：于200～300℃氢气还原2～4h。

16、优选的，在步骤(3)中，所述静置时间为12～24h；所述干燥为于120～140℃干燥16～24h。

17、优选的，在步骤(3)中，所述产物c、na2b4o7和alcl3的质量比为10:0.3～0.5:0.4～0.8。

18、本发明具有以下有益效果：

19、(1)通过先制备mof材料，然后碳化得到高比表面积的碳材料，促进活性组分的分散，而且由于含有铁和镍，进一步改善催化剂的整体性能，提高目标产物的收率；

20、(2)通过添加助剂，进一步改善活性组分的催化性能，提高目标产物的收率。

21、(3)本发明的制备工艺简单，价廉易得，有利于工业化生产。

技术特征：

1.一种对甲氧基环己酮的制备方法，其特征在于：采用对甲氧基苯酚为原料，以环己烷为溶剂，在负载型催化剂存在下，加氢反应得到对甲氧基环己酮；

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述反应条件为:反应温度：120～160℃；反应压力：0.6～2mpa；反应时间2～6h。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述溶剂与原料的质量比为1～10:1；所述负载型催化剂与原料的质量比为0.1～1％。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述镍源为醋酸镍、氯化镍、硝酸镍中的至少一种，所述铁源为硝酸铁、氯化铁和醋酸铁中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述去离子水与乙醇的体积比为1：2～4；所述镍源、铁源和2,5-二羟基对苯二甲酸的摩尔比为：1:0.005～0.015:1～2。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述水热条件为：在110～130℃下水热反应12～16h。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述热处理条件为于500℃～700℃热处理3～7h；所述产物b与氯铂酸的比为100g：0.5～1.5mmol。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述静置时间为10～14h，所述干燥为于60～80℃真空干燥12～24h，所述还原条件为：于200～300℃氢气还原2～4h。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤(3)中，所述静置时间为12～24h；所述干燥为于120～140℃干燥16～24h。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在步骤(3)中，所述产物c、na2b4o7和alcl3的质量比为10:0.3～0.5:0.4～0.8。

技术总结
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种对甲氧基环己酮的制备方法。所述制备方法采用对甲氧基苯酚为原料，以环己烷为溶剂，在负载型催化剂存在下，加氢反应得到对甲氧基环己酮；所述负载型催化剂制备方法如下：(1)将镍源、铁源和2,5‑二羟基对苯二甲酸超声分散到去离子水和乙醇的混合溶液中，然后水热反应，得到产物A；(2)将产物A在氮气氛围下，热处理，得到产物B，然后将产物B、氯铂酸超声分散到去离子水中，静置，然后真空干燥，还原；得到产物C；(3)将产物C、Na2B4O7和AlCl3超声分散于去离子水中，静置，干燥，得到负载型催化剂。采用本发明的制备方法具有优异的收率。

技术研发人员：闫海生
受保护的技术使用者：沈阳开拓利思科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13