一种超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺及其应用的制作方法

本发明涉及表面活性剂，具体为一种超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺及其应用。

背景技术：

1、表面活性剂可以使目标溶液表面张力显著下降。具有亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列。表面活性剂主要有离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂等。按照种类可以分为聚醚型表面活性剂、含氟表面活性剂、聚硅氧烷表面活性剂等，广泛应用在消泡剂、润湿剂、乳化剂、增溶剂等方面。

2、开发新型含氟聚醚表面活性剂是研究热点，如论文《含氟聚醚表面活性剂的合成及性能研究》，选用含氟羟基化合物为反应物，在碱催化下与环氧丙烷、环氧乙烷反应制备了含氟聚醚表面活性剂，在纯水中具有良好的降低表面张力的能力。本发明旨在以六氟戊二酰氯、环氧丙烷等作为原料，制备一种新型的超支化聚醚型表面活性剂。

技术实现思路

1、(一)解决的技术问题

2、本发明提供了一种表面性能好，浸润粘合界面附着力优良的新型含氟超支化聚醚型表面活性剂和制备工艺。

3、(二)技术方案

4、一种超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺，包括以下步骤：

5、(1)在冰浴下向溶剂中加入1,7-双-boc-1,4,7-三氮杂庚烷和三乙胺，然后滴加六氟戊二酰氯，反应20-40min，然后在15-30℃中反应6-12h，反应后减压蒸馏，正己烷洗涤后，将产物溶解到三氯甲烷中重结晶，得到boc基中间体。

6、(2)将boc基中间体溶解到二氯甲烷，并加入三氟乙酸，搅拌反应后减压浓缩除去溶剂，依次用蒸馏水、正己烷洗涤，得到六氟戊二酰基(三氮杂庚烷)。

7、(3)将六氟戊二酰基(三氮杂庚烷)和氢氧化钾加入到高压反应釜中，通入氮气，然后加入环氧丙烷进行反应，反应后使用饱和碳酸氢钠的水溶液洗涤，得到超支化聚醚型表面活性剂。

8、优选的，所述(1)中1,7-双-boc-1,4,7-三氮杂庚烷、三乙胺、六氟戊二酰氯的反应摩尔比为2-2.5:2-3:1。

9、优选的，所述(1)中溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃或甲苯。

10、优选的，所述(2)中boc基中间体和三氟乙酸的摩尔比为1:12-20。

11、优选的，所述(2)中反应在20-35℃中搅拌进行3-8h。

12、优选的，所述(3)中六氟戊二酰基(三氮杂庚烷)、氢氧化钾、环氧丙烷的反应摩尔比为1:0.15-0.25:40-120。

13、优选的，所述(3)中反应在0.2-0.4mpa下，120-160℃中反应6-12h。

14、(三)有益的技术效果

15、1,7-双-boc-1,4,7-三氮杂庚烷和六氟戊二酰氯经过酰胺化反应和脱boc保护基，制备了六氟戊二酰基(三氮杂庚烷)，然后以其氨基作为聚合位点，引发环氧丙烷进行开环聚合反应，从而制备了一种以六氟丙基为核，聚醚为支链的新型超支化聚醚型表面活性剂。为含氟聚醚表面活性剂提供了新型高效的制备工艺。经过表面张力测试，当临界胶束浓度为0.43mmol/l，表面张力为18.1mn/m，表面性能好，浸润粘合界面附着力优良。

技术特征：

1.一种超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺，其特征在于：所述制备工艺包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺，其特征在于：所述(1)中1,7-双-boc-1,4,7-三氮杂庚烷、三乙胺、六氟戊二酰氯的反应摩尔比为2-2.5:2-3:1。

3.根据权利要求1所述的超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺，其特征在于：所述(1)中溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃或甲苯。

4.根据权利要求1所述的超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺，其特征在于：所述(2)中boc基中间体和三氟乙酸的摩尔比为1:12-20。

5.根据权利要求1所述的超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺，其特征在于：所述(2)中反应在20-35℃中搅拌进行3-8h。

6.根据权利要求1所述的超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺，其特征在于：所述(3)中六氟戊二酰基(三氮杂庚烷)、氢氧化钾、环氧丙烷的反应摩尔比为1:0.15-0.25:40-120。

7.根据权利要求1所述的超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺，其特征在于：所述(3)中反应在0.2-0.4mpa下，120-160℃中反应6-12h。

技术总结
本发明涉及表面活性剂技术领域，且公开了一种超支化聚醚型表面活性剂的制备工艺及其应用，1,7‑双‑Boc‑1,4,7‑三氮杂庚烷和六氟戊二酰氯经过酰胺化反应和脱Boc保护基，制备了六氟戊二酰基(三氮杂庚烷)，然后以其氨基作为聚合位点，引发环氧丙烷进行开环聚合反应，从而制备了一种以六氟丙基为核，聚醚为支链的新型超支化聚醚型表面活性剂。为含氟聚醚表面活性剂提供了新型高效的制备工艺。经过表面张力测试，当临界胶束浓度为0.43mmol/L，表面张力为18.1mN/m，表面性能好，浸润粘合界面附着力优良。

技术研发人员：范斌
受保护的技术使用者：浙江辽想新材料科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13