本发明属于复合材料制备,具体涉及一种石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料及其制备方法和应用。
背景技术:
1、聚氯乙烯(pvc)树脂是一种热塑性材料,因其具有高强度、耐腐蚀、成本低和易加工等特点,被广泛应用于包装、军事和建筑等行业。但是pvc树脂热稳定性差,当加工温度高于120℃时,其分子内存在结构缺陷,会使pvc树脂发生降解,导致其性能变差,严重抑制了pvc树脂的应用。
2、为了提高pvc树脂的热稳定性,研究人员目前常用的方法,是在pvc树脂加工过程中加入稳定剂,例如金属皂类、铅盐类和有机锡化合物类热稳定剂,但是其成本高,并且对人体还有毒性。
3、中国专利cn114957882a公开了一种含有高分子量热稳定剂的pvc组合物及其制备方法和应用。其公开的pvc组合物包括pvc树脂,官能团含nh2、nme2或net2的高分子量热稳定剂,无机填料,加工助剂,抗冲改性剂,光稳定剂,润滑剂和钛白粉组分,最终得到了具有一定热稳定性的pvc树脂材料,但是热稳定性能仍然不是十分理想。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料及其制备方法和应用,本发明提供的石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料热稳定性好。
2、为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
3、本发明提供了一种石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料,由包括以下质量份的原料制成:
4、pvc树脂70~120份,石墨粉0.1~3份,增塑剂30~60份和钼酸铵0.001~0.5份。
5、优选的,所述增塑剂包括苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯中的一种或几种。
6、优选的,所述石墨粉的粒径为325~8000目。
7、本发明还提供了上述方案所述石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料的制备方法,包括以下步骤:
8、(1)将pvc树脂、石墨粉和钼酸铵乙醇水溶液混合后依次进行球磨和干燥,得到石墨烯/钼酸铵-pvc混合粉末;
9、所述球磨所用的球磨珠包括小球磨球、中球磨球和大球磨球;所述小球磨球的粒径为1~4mm,所述中球磨球的粒径为4.1~9.0mm,所述大球磨球的粒径为9.1~15.0mm;所述小球磨球和中球磨球的质量比为1~10:5~20;所述中球磨球和大球磨球的质量比为5~20:15~40;
10、(2)将所述石墨烯/钼酸铵-pvc混合粉末和增塑剂混合后依次进行塑化和热压成型,得到石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料。
11、优选的,所述钼酸铵乙醇水溶液包括钼酸铵、无水乙醇和水;所述钼酸铵与水的质量比为0.01~0.5:10~50,所述钼酸铵与水的总质量和无水乙醇的质量比为10~50:40~90。
12、优选的,所述球磨的转速为400~1600r/min,球磨时间为12~48h;所述pvc树脂、石墨粉和钼酸铵乙醇水溶液的总质量与球磨珠的质量比为96~128:40~80。
13、优选的,所述干燥的温度为40~80℃,保温时间为10~24h。
14、优选的,所述塑化的温度为120~160℃,保温时间为6~14min。
15、优选的,所述热压成型的温度为120~160℃,压力为1~4mpa,保温时间为2~10min。
16、本发明还提供了上述方案所述石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料或上述方案所述制备方法得到的石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料在热学和物理屏障中的应用。
17、本发明提供了一种石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料,由包括以下质量份的原料制成:pvc树脂70~120份,石墨粉0.1~3份,增塑剂30~60份和钼酸铵0.001~0.5份。本发明提供的石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料中,石墨烯与钼酸铵均匀地分布在pvc树脂中,石墨烯和钼酸铵二者协同作用,使得石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料具有热稳定性优异的特点,其t10在253℃以上,t50在307℃以上。
18、本发明还提供了上述方案所述石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料的制备方法。本发明使用球磨法,将石墨粉、钼酸铵和pvc树脂共同球磨,可以在机械剥离石墨烯的同时,将石墨烯包覆在pvc树脂表面,实现石墨烯在pvc树脂中均匀分散,同时钼酸铵均匀分散在pvc树脂中。本发明添加少量的石墨烯/钼酸铵,即可显著提高pvc树脂的热稳定性。本发明提供的制备方法将石墨烯和钼酸铵二者配合起来,协同作用,形成石墨烯/钼酸铵协同改性复合材料,充分发挥了二维材料在热学和物理屏障等方面的作用,同时钼酸铵的添加抑制了pvc树脂热分解的作用。本发明提供的制备方法步骤简单,绿色无污染,具有工业化生产的前景。
19、本发明还提供了上述方案所述石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料或上述方案所述制备方法得到的石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料在热学和物理屏障中的应用。本发明将石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料用于热学和物理屏障方面,具有热稳定性好、使用寿命长和成本低等优势。
1.一种石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料,由包括以下质量份的原料制成:
2.根据权利要求1所述的石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料,其特征在于,所述增塑剂包括苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料,其特征在于,所述石墨粉的粒径为325~8000目。
4.权利要求1~3任一项所述石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述钼酸铵乙醇水溶液包括钼酸铵、无水乙醇和水;所述钼酸铵与水的质量比为0.01~0.5:10~50,所述钼酸铵与水的总质量和无水乙醇的质量比为10~50:40~90。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,所述球磨的转速为400~1600r/min,球磨时间为12~48h;所述pvc树脂、石墨粉和钼酸铵乙醇水溶液的总质量与球磨珠的质量比为96~128:40~80。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述干燥的温度为40~80℃,保温时间为10~24h。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述塑化的温度为120~160℃,保温时间为6~14min。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述热压成型的温度为120~160℃,压力为1~4mpa,保温时间为2~10min。
10.权利要求1~3任一项所述石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料或权利要求4~9任一项所述制备方法得到的石墨烯/钼酸铵协同改性pvc复合材料在热学和物理屏障中的应用。