HCFC－132的制造方法以及分离方法和HCFO－1122a的制造方法与流程

本发明涉及1,2－二氯－1,2－二氟乙烷(hcfc－132)的制造方法、1－氯－1,2－二氟乙烯(hcfo－1122a)的制造方法和hcfc－132的分离方法。

背景技术：

1、目前，已知通过使1,2－二氟乙烯(hfo－1132)和氯反应而生成1,2－二氯－1,2－二氟乙烷(hcfc－132)、并使hcfc－132进行脱盐酸反应从而制造1－氯－1,2－二氟乙烯(hcfo－1122a)的方法(例如，专利文献1)。

2、然而，上述制造方法中，在制造hcfc－132时，使用难以处理的卤素氯，且作为溶剂使用毒性高的四氯化碳，因此，为了简便并且高效率制造hcfo－1122a，还有改善的余地。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本专利特开2015－120670号公报

技术实现思路

1、发明要解决的技术问题

2、本发明的目的在于，提供在使用还原剂的hcfc－132的制造方法和以利用该制造方法得到的hcfc－132作为原料化合物的hcfo－1122a的制造方法，并且是该方法中的hcfc－132和hcfo－1122a的选择率高的制造方法。另外，本发明的目的在于提供一种hcfc－132的分离方法。

3、用于解决技术问题的技术方案

4、本发明的发明人为了实现上述目的反复进行深入研究，结果发现，在将作为原料化合物的特定卤代乙烷利用还原剂还原的情况下，能够实现上述目的，以至完成了本发明。

5、即，本发明涉及下述的hcfc－132的制造方法、hcfo－1122a的制造方法和hcfc－132的分离方法。

6、1.一种hcfc－132的制造方法，其特征在于，包括：

7、将通式(1)：cfclx－cfclx(式中，x分别独立地为cl、br、i或h。其中，x中的至少一个为cl、br或i。)所示的卤代乙烷在还原剂的存在下还原而生成1,2－二氯－1,2－二氟乙烷(hcfc－132)的工序。

8、2.如项1所述的制造方法，其中，上述还原剂为甲酸盐。

9、3.如项1或2所述的制造方法，其中，在20℃～100℃的范围内进行上述还原工序。

10、4.如项1～3中任一项所述的制造方法，其中，上述通式(1)所示的卤代乙烷为1,1,2,2－四氯－1,2－二氟乙烷(cfc－112)。

11、5.一种hcfo－1122a的制造方法，包括：

12、(i)将通式(1)：cfclx－cfclx(式中，x分别独立地为cl、br、i或h。其中，x中的至少一个为cl、br或i。)所示的卤代乙烷在还原剂的存在下还原而生成含有hcfc－132的混合物的工序；和

13、(ii)将在上述工序(i)生成的混合物中的hcfc－132在碱的存在下进行脱盐酸反应而生成1－氯－1,2－二氟乙烯(hcfo－1122a)的工序。

14、6.如项5所述的hcfo－1122a的制造方法，其中，在上述工序(i)与上述工序(ii)之间，还包括从上述混合物中分离hcfc－132的工序，将该hcfc－132提供至上述工序(ii)。

15、7.一种hcfc－132的分离方法，其中，在加压下分离hcfc－132和沸点－10℃以下的混合物。

16、8.如项7所述的分离方法，其中，进行加压的压力为0.01～2.0mpa。

17、9.项7或8所述的分离方法，其中，上述沸点－10℃以下的混合物含有选自co2、n2、hcfo－1122a和2－氯－1,1－二氟乙烯(hcfc－1122)中的至少一种。

18、10.一种组合物，含有：hcfc－132，和，选自1,1,2－三氯－1,2－二氟乙烷(hcfc－122a)、1,2－二氯－1,1－二氟乙烷(hcfc－132b)和1,1－二氯－2,2－二氟乙烷(hcfc－132a)中的至少一种化合物。

19、11.一种组合物，含有：hcfo－1122a，和，选自hcfc－132、hcfc－1122和1,2－二氯－1,2－二氟乙烯(cfc－1112)中的至少一种化合物。

20、12.如项11所述的组合物，其为冷媒组合物。

21、发明的效果

22、本发明为将特定的卤代乙烷利用还原剂氢化来制造hcfc－132的方法，并且是将利用该制造方法得到的hcfc－132作为原料化合物制造hcfo－1122a的方法，因此，从不使用氯和毒性高的四氯化碳的方面比现有方法容易操作，并且hcfc－132和hcfo－1122a的选择率高。

技术特征：

1.一种hcfc－132的制造方法，其特征在于，包括：

2.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于：

3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于：

4.如权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其特征在于：

5.一种hcfo－1122a的制造方法，其特征在于，包括：

6.如权利要求5所述的hcfo－1122a的制造方法，其特征在于：

7.一种hcfc－132的分离方法，其特征在于：

8.如权利要求7所述的分离方法，其特征在于：

9.如权利要求7或8所述的分离方法，其特征在于：

10.一种组合物，其特征在于，含有：

11.一种组合物，其特征在于，含有：

12.如权利要求11所述的组合物，其特征在于：

技术总结
本发明提供一种从不使用氯和毒性高的四氯化碳的方面比现有方法容易操作并且HCFC－132的选择率高的制造方法。本发明具体提供一种HCFC－132的制造方法，其特征在于，包括：将通式(1)：CFClX－CFClX(式中，X分别独立地为Cl、Br、I或H。其中，X中的至少一个为Cl、Br或I。)所示的卤代乙烷在还原剂的存在下还原而生成1,2－二氯－1,2－二氟乙烷(HCFC－132)的工序。

技术研发人员：臼井隆,加留部大辅
受保护的技术使用者：大金工业株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13