一种乙烯基环氧树脂的制备方法与流程

本发明涉及乙烯基环氧树脂的制备，尤其涉及一种乙烯基环氧树脂的制备方法。

背景技术：

1、乙烯基环氧树脂是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物，其光固化速度在各类低聚物中是最快的，而且其固化后的涂膜具有硬度高、光泽度好、耐腐蚀性能、耐热性及电化学性优异等特点，但是也存在缺点，如固化膜柔韧性不足，脆性大。因此，为满足不同领域的需求，对环氧树脂的乙烯基改性已经成为该领域的研究热点之一。

2、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯作为优良的环氧化合物（式ⅲ）受到广泛关注。

3、目前，广泛采用的方法为直接进行环氧开环制备，如专利cn106221642报道，直接使用式（ⅲ）和hea（式ⅳ）反应，因式（ⅲ）结构易于自聚，该类方法所得产品聚合大，且具有刺激性的hea难以除尽，并且性能偏差；

4、（式ⅳ）；

5、未见有结构式（ⅱ）中间体的报道。

技术实现思路

1、本发明要解决的技术问题是提供一种性能优异，无刺激性气味的乙烯基环氧树脂的制备方法。

2、为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其创新点在于：具体制备方法如下：

3、先制得结构式ii中间体，再选择性酯化得到乙烯基环氧树脂，结构式i；其中，结构式ii为：

4、；

5、；

6、；

7、；

8、其中，n代表2至8自然数；

9、结构式i为：

10、；

11、；

12、；

13、；

14、其中r1选自-ch3或者h，n等于2至8自然数。

15、进一步的，所述结构式ii中间体的制备方法为结构式iii，3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯与对应的二醇加入催化剂反应制得；结构式iii为：

16、。

17、进一步的，所述选择性酯化反应的温度在50-70℃。

18、进一步的，所述选择性酯化反应的温度在55-60℃。

19、进一步的，所述催化剂为对甲苯磺酸、浓硫酸、酸性阳离子树脂等中的一种或几种。

20、进一步的，所述催化剂为对甲苯磺酸。

21、本发明的优点在于：

22、1）本发明中主要通过结构式ⅱ中间体实现，然后通过控制反应条件，选择性酯化烷烃链接的伯醇，保留环己环上的仲醇，得到目标产物；提供的制备工艺可以得到高纯度的乙烯基环氧树脂，性能显著优于市售产品。

技术特征：

1.一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其特征在于：具体制备方法如下：

2.根据权利要求1所述的一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述结构式ii中间体的制备方法为采用结构式iii，3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯与对应的二醇加入催化剂反应制得；结构式iii为：

3.根据权利要求1所述的一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述选择性酯化反应的温度在50-70℃。

4.根据权利要求1所述的一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述选择性酯化反应的温度在55-60℃。

5.根据权利要求2所述的一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为对甲苯磺酸、浓硫酸、酸性阳离子树脂等中的一种或几种。

6.根据权利要求2所述的一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为对甲苯磺酸。

技术总结
本发明涉及一种乙烯基环氧树脂的制备，主要通过结构式Ⅱ中间体实现，然后通过控制反应条件，选择性酯化烷烃链接的伯醇，保留环己环上的仲醇，得到目标产物；提供的制备工艺可以得到高纯度的乙烯基环氧树脂，性能显著优于市售产品。

技术研发人员：刘飞,穆学军,梁烁,冯显国
受保护的技术使用者：南通新纳希新材料有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15