一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法及其应用与流程

本发明属于乙氧氟草醚副产物回收和利用领域，更具体地说，涉及一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法及其应用。

背景技术：

1、乙氧氟草醚能有效防除一年生阔叶杂草、莎草等，在水田除草活性比旱田高，其用药量少，使用成本低，在国内的使用一直呈上升趋势，同时由于其杀草谱广，越来越受到农户的欢迎；

2、关于乙氧氟草醚的生产，专利号为cn102030655的二苯醚衍生物的合成方法以及乙氧氟草醚的合成方法记载，主要采用双醚化路线生产，主要为间苯二酚与3，4-二氯三氟甲苯为原料进行双醚化，再经过硝化和醚交换反应得到乙氧氟草醚，合成路线如下：

3、

4、2-氯-4-三氟甲基苯酚或2-氯-4-三氟甲基苯酚钾盐为乙氧氟草醚生产过程中的副产物，现有的关于其副产物的回收路线如图1所示，首先需要大量的盐酸进行酸化分层，而酸化分离副产物以后的废水还需要加入大量的碱液进行中和后才能再进行处理排放，废水处理成本高；另外此类副产因含氟，酸化及处理过程中会生成氢氟酸，精制过程对设备的腐蚀性强，并且氢氟酸具有刺激性气味，污染车间环境，不仅影响工人的工作体验和工作效率，还会影响工人的身心健康。

技术实现思路

1、本发明要解决的技术问题在于提供一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法及其应用，它可以实现高效回收副产物，同时减少了大量酸碱的投用，降低了回收成本。

2、本发明的一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法，包括：向乙氧氟草醚醚交换反应液淬灭分层后的碱性水相中加入保护剂后减压脱溶，经过分层处理得到精酚钾盐溶液。

3、作为本发明的进一步改进，保护剂为高沸点的非质子极性溶剂，保护剂包括dmf，dmso，dmac，nmp，dmi，hmp及其任意组合，保护剂用量为碱洗淬灭水量的5～80％。

4、作为本发明的进一步改进，分层处理为直接静置分层，或加入助剂静置分层；助剂包含水溶性固体碱和固体盐；固体碱包括碳酸盐碱、羧酸盐碱；盐为水溶性的盐，盐包括氯盐、硫酸盐、硝酸盐、醋酸盐；固体碱或固体盐的用量为碱性水相的10～20％。

5、一种乙氧氟草醚副产物2-氯-4-三氟甲基苯酚钾盐的应用，为以一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法所得的精酚钾盐溶液为原料生产乙氧氟草醚，生产乙氧氟草醚的步骤包括：得到水分含量合格的精酚钾盐溶液，加入2，4-二卤代硝基苯升温醚化，得到双醚中间体；双醚中间体在碱性条件下进行醚交换得到乙氧氟草醚。

6、作为本发明的进一步改进，向精酚钾盐溶液中加入非极性溶剂升温回流除水至水分低于指标，以得到水分含量低于8％的精酚钾盐溶液。非极性溶剂包括甲苯、苯、二氯乙烷、环己烷、甲基环己烷、石油醚。

7、作为本发明的进一步改进，加入2，4-二卤代硝基苯的同时加入缚酸剂，2，4-二卤代硝基苯包括2，4-二氯硝基苯或2，4-二氟硝基苯，缚酸剂为无机碱或有机碱，缚酸剂包括碳酸盐碱、羧酸盐碱、胺类碱。

8、作为本发明的进一步改进，升温醚化的温度为70～110℃。

9、相比于现有技术，本发明的有益效果在于：

10、(1)醚交换反应液淬灭分层后的碱性水相加入保护剂脱溶回收精酚钾盐的方式避免了大量酸碱的投用，避免了酸碱使用过程中对设备腐蚀性强从而导致设备损坏的情况，减少了回收的步骤和设备需求，极大程度上减少了三废的产生和能耗；

11、(2)避免了大量酸碱使用时产生的刺激性气味污染车间环境，从而影响工人的工作体验和工作效率，保护了工人的身心健康，优化了工作环境；

12、(3)对比常见的酸化-二次精馏的方式回收乙氧氟草醚副产物的方式，本发明对乙氧氟草醚副产物的回收率明显提升，回收率能够达到90％以上，且回收得到的副产物质量稳定，可再用于制备乙氧氟草醚，产品质量好、收率高，得到的醚交换淬灭水相可继续用于回收精酚钾盐循环利用，实现了绿色环保；

13、(4)本发明所记载的方案还能另外回收乙氧氟草醚副产物中所包含的氢氧化钾，回收的氢氧化钾经过烘干后，能够再次用于制备乙氧氟草醚，实现了氢氧化钾的回收循环利用，节约成本。

技术特征：

1.一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法，其特征在于，包括：向乙氧氟草醚醚交换反应液淬灭分层后的碱性水相中加入保护剂后减压脱溶，经过分层处理得到精酚钾盐溶液。

2.根据权利要求1所述的一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法，其特征在于：保护剂为高沸点的非质子极性溶剂，保护剂包括dmf，dmso，dmac，nmp，dmi，hmp及其任意组合，保护剂用量为碱性淬灭水量的5~80%。

3.根据权利要求1所述的一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法，其特征在于：分层处理为直接静置分层，或加入助剂静置分层；助剂包含水溶性固体碱和固体盐；固体碱包括碳酸盐碱、羧酸盐碱；盐为水溶性的盐，盐包括氯盐、硫酸盐、硝酸盐、醋酸盐；固体碱或固体盐的用量为碱性水相的10~20%。

4.一种乙氧氟草醚副产物2-氯-4-三氟甲基苯酚钾盐的应用，其特征在于：为以权利要求1至3任一所述的一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法所得的精酚钾盐溶液为原料生产乙氧氟草醚，生产乙氧氟草醚的步骤包括：得到水分含量合格的精酚钾盐溶液，加入2,4-二卤代硝基苯升温醚化，得到双醚中间体；双醚中间体在碱性条件下进行醚交换得到乙氧氟草醚。

5.根据权利要求4所述的一种乙氧氟草醚副产物2-氯-4-三氟甲基苯酚钾盐的应用，其特征在于：向精酚钾盐溶液中加入非极性溶剂升温回流除水至水分低于指标，以得到水分含量低于8%的精酚钾盐溶液；非极性溶剂包括甲苯、苯、二氯乙烷、环己烷、甲基环己烷、石油醚。

6.根据权利要求4所述的一种乙氧氟草醚副产物2-氯-4-三氟甲基苯酚钾盐的应用，其特征在于：加入2,4-二卤代硝基苯的同时加入缚酸剂，2,4-二卤代硝基苯包括2,4-二氯硝基苯或2,4-二氟硝基苯，缚酸剂为无机碱或有机碱，缚酸剂包括碳酸盐碱、羧酸盐碱、胺类碱。

7.根据权利要求4所述的一种乙氧氟草醚副产物2-氯-4-三氟甲基苯酚钾盐的应用，其特征在于：升温醚化的温度为70~110℃。

技术总结
本发明公开了一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法及其应用，属于乙氧氟草醚副产物回收和利用领域。一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法，包括：向乙氧氟草醚醚交换反应液淬灭分层后的碱性水相中加入保护剂后减压脱溶，经过分层处理得到精酚钾盐溶液。它可以实现高效回收副产物，同时减少了大量酸碱的投用，降低了回收成本。一种乙氧氟草醚副产物2‑氯‑4‑三氟甲基苯酚钾盐的应用，为以一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法所得的精酚钾盐溶液为原料生产乙氧氟草醚。它可以有效利用回收的副产物，绿色环保。

技术研发人员：芦园园,毛庆梁,陈国斌,汪春华,赵永长,杨军,刘建利,许遥,梅小玲,陈佳易,申宏伟,蒋伏林,余莲,梁庆,邵豪
受保护的技术使用者：上虞颖泰精细化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/14