一种用于吸附分离丙烯丙烷的新型Cu配合物及其制备方法和应用

本发明属于新材料，特别一种用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物及其制备方法和应用。

背景技术：

1、丙烯是化学工程生产中重要的基础化学品之一，丙烯是仅次于乙烯的重要石油化工基本原料。近年来，丙烯下游工业产品需求量不断增长进而也促使丙烯需求增长速度不断加快。目前，丙烯生产工艺主要以蒸汽裂解、催化裂化和丙烷脱氢工艺为主，在上述工艺中，产物除了主要成分丙烯之外，还存在甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丁烷等副产物，无法满足聚合级丙烯的纯度要求(>99％)。由于同碳的丙烯、丙烷具有相近的沸点、分子尺寸和冷凝性，丙烯/丙烷分离难度最大，因此，丙烯/丙烷高效分离是实现生产聚合级丙烯的关键。

2、目前工业上对丙烯/丙烷分离常用的方式为低温精馏法，但其存在过程繁琐、耗能高、效率低等局限性。吸附分离技术是一种较为成熟的传统分离方式，通常利用多孔吸附剂对不同气体的吸附能力的差异性，实现气体混合物的分离与纯化。根据吸附气体的特点，目前吸附分离技术有变压吸附(psa)，变温吸附(tsa)等分离技术工艺。但传统多孔材料吸附分离丙烯/丙烷存在吸附选择性较低的问题。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种新型cu配合物材料及其制备方法，解决传统多孔材料吸附分离丙烯/丙烷遇到的吸附选择性较低的难题。

2、为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

3、一种用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物，其结构式如下所示：

4、

5、本发明进一步提供了一种所述的用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物的制备方法，以吡唑有机单体3,5-双(三氟甲基)-4-硝基吡唑与氧化亚铜在有机溶剂中反应获得；所述吡唑有机单体的结构如下所示：

6、

7、所述吡唑有机单体与氧化亚铜于60-100℃回流反应12-48小时，优选的，于80℃下回流反应24小时。

8、所述有机溶剂为甲苯。

9、进一步，吡唑有机单体与氧化亚铜的质量比为1:0.3-0.4优选1:0.32，有机溶剂加入质量为吡唑有机单体质量的30-50倍更优选40倍。

10、回流反应后，过滤并干燥后得到所述新型配合物，具体的，回流反应结束后，趁热过滤，封闭低温冷却处理，收集析出产物，最后40℃干燥处理，得到红棕色粉末样品，即所述cu配合物材料。所述的低温冷却处理的范围为0-5℃。

11、所述原料吡唑有机单体3,5-双(三氟甲基)-4-硝基吡唑是由3,5-双(三氟甲基)吡唑硝化获得。

12、具体的，将3，5-双(三氟甲基)吡唑于冰水温度下溶于浓h2so4中，然后加入发烟硝酸，混合溶解后于120℃下密闭反应12小时；3，5-双(三氟甲基)吡唑：浓硫酸：发烟硝酸的质量比为1.0：8.0：4.0；硝化反应后，自然冷却，将反应液倒入冰水中，静置4小时，收集白色固体干燥即得吡唑有机单体(cf3)2no2pzh。

13、所述新型配合物在丙烯/丙烷分离方面有很好的应用，特别是在吸附分离丙烯/丙烷方面。

14、与传统的多孔材料的筛分效应不同，本发明提供一种新型配合物，其具有独特的分子结构类型，具有较低的比表面积，其利用丰富的可与丙烯产生弱相互作用力的不饱和配位金属位点增强对丙烯分子的选择性吸附，从而大大提高丙烯/丙烷的吸附分离选择性。

15、本发明与现有技术相比，具有如下优点：

16、本发明提供了一种新型cu配合物材料，所述cu配合物材料具有较低的比表面积，对于难分离体系的同碳丙烯/丙烷具有较好的选择性吸附作用，对于解决化工生产领域中丙烯/丙烷分离带来的能耗问题具有很好的应用潜力。

技术特征：

1.一种用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物，其特征在于，其结构式如下所示：

2.权利要求1所述的用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物的制备方法，其特征在于，以吡唑有机单体3,5-双(三氟甲基)-4-硝基吡唑与氧化亚铜在有机溶剂中反应获得；所述吡唑有机单体的结构如下所示：

3.如权利要求2所述的用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物的制备方法，其特征在于，所述吡唑有机单体与氧化亚铜于60-100℃回流反应12-48小时。

4.如权利要求3所述的用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物的制备方法，其特征在于，所述吡唑有机单体与氧化亚铜于80℃下回流反应24小时。

5.如权利要求2所述的用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯。

6.如权利要求2所述的用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物的制备方法，其特征在于，吡唑有机单体与氧化亚铜的质量比为1:0.3-0.4，有机溶剂加入质量为吡唑有机单体质量的30-50倍。

7.如权利要求6所述的用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物的制备方法，其特征在于，有机溶剂加入质量为吡唑有机单体质量的40倍。

8.如权利要求2所述的用于吸附分离丙烯丙烷的新型cu配合物的制备方法，其特征在于，所述吡唑有机单体3,5-双(三氟甲基)-4-硝基吡唑是由3,5-双(三氟甲基)吡唑硝化获得。

9.权利要求1所述新型cu配合物在丙烯/丙烷分离方面的应用。

技术总结
本发明属于新材料技术领域，特别一种用于吸附分离丙烯丙烷的新型配合物及其制备方法和应用。所述新型配合物以吡唑有机单体3,5‑双(三氟甲基)‑4‑硝基吡唑与氧化亚铜在有机溶剂中反应获得。本发明提供了一种新型吡唑有机单体，并进而通过简单的化学反应，制备获得了新型Cu配合物材料。所述Cu配合物材料具有较低的比表面积，对于难分离体系的同碳丙烯/丙烷具有较好的选择性吸附作用，对于解决化工生产领域中丙烯/丙烷分离带来的能耗问题具有很好的应用潜力。

技术研发人员：冯孝权,杨光,张亚涛
受保护的技术使用者：郑州大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/14