以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺的制作方法

本发明涉及溴虫腈生产，具体涉及一种以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺。

背景技术：

1、溴虫腈是芳基吡咯类杀虫杀螨剂，英文通用名：chlorfenapyr，化学名称：4-溴-2-(对氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈。其化学结构式如下：

2、

3、其基本理化数据如下：

4、cas登记号：122453-73-0；分子式：c15h11brcif3n2o；相对分子质量：407.62；熔点：91-92℃。

5、溴虫晴是经天然抗生素改造而合成的芳基毗咯类化合物，高效广谱，具有胃毒和一定的触杀作用与内吸活性。在作物上有中等持效，对钻蛀、刺吸和咀嚼式害虫及害螨的防效优异，尤其对抗性小菜蛾和甜菜夜蛾等有特效，是一个值得研究开发的高效杀虫杀螨剂。

6、在溴虫腈合成生产中，国内工艺广泛使用三乙胺做为缚酸剂，三乙胺以价廉易得而广受欢迎。但是，三乙胺沸点只有89°，易挥发，氨味重，且三乙胺在水中的溶解度最大为170克/l20℃，在三乙胺回收工艺中有蒸馏操作，大量三乙胺进入尾气排放，且水中氨氮值高，导致尾气处理和污水处理的成本都很高，导致缚酸剂三乙胺的回收率低。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明提供一种以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，降低了溴虫腈合成工艺和敷酸剂回收工艺的综合成本，提高了缚酸剂的回收率。

2、为实现上述目的，本发明提供一种以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，采用如下技术方案：

3、一种以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，在有机溶剂条件下，以4-溴-2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈和氯甲基乙醚为起始原料，在常温条件下，至少搅拌0.5小时，制得混合溶液，然后以二正丁胺为缚酸剂，在50-60℃温度条件下，回流2小时，然后加清水，搅拌，静置后放出水相，对余下的有机相进行后处理得溴虫腈。

4、进一步的，所述有机溶剂采用甲苯，所述4-溴-2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈、氯甲基乙醚和甲苯的摩尔比为1:2.5:9。

5、进一步的，制得混合溶液后，控制温度保持在40-50℃，并向混合溶液中添加缚酸剂二正丁胺。

6、进一步的，所述二正丁胺与所述4-溴-2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈的摩尔比为2.2:1。

7、进一步的，所述清水与所述混合溶液的质量比为(0.65-0.75):1。

8、进一步的，所述后处理的具体操作步骤如下：控制温度保持在50-60℃，对有机相进行减压蒸馏至无馏分，得到浓缩有机相后，降温至25-30℃；然后将甲苯-乙醇混合溶剂与所述浓缩有机相等体积混合，搅拌均匀，得到有机溶液；然后将所述有机溶液冷却至0-5℃，离心干燥，即得溴虫腈。

9、进一步的，控制温度保持在50℃，对有机相进行减压蒸馏至无馏分。

10、进一步的，得到浓缩有机相后，降温至30℃。

11、进一步的，所述甲苯-乙醇混合溶剂中，甲苯和乙醇的体积比为1:2。

12、进一步的，二正丁胺的回收方法如下：先在50-60℃的温度条件下，对放出的水相进行减压蒸馏除杂，蒸馏至无馏分后，降温至30℃，滴加氢氧化钠溶液，同时进行搅拌，并检测水相的ph值，当水相的ph值达到7-8，停止滴加氢氧化钠溶液，继续搅拌30分钟后停止搅拌，静置分层，1小时后分出水相，加活性炭，搅拌升温至50℃吸附杂质，过滤，即得二正丁胺。

13、本发明的上述技术方案至少包括以下有益效果：

14、1、本发明工艺操作简单，相较于现有技术中所使用的缚酸剂三乙胺，本发明采用的缚酸剂为二正丁胺，二正丁胺是一种高沸点、不易挥发、低毒的有机胺，相比三乙胺在水中最大溶解度170克/l，二正丁胺只有不到4克/l的溶解度，在实际生产中，二正丁胺高沸点不易挥发，水中残留极少，是一种安全、环保、无毒的敷酸剂；

15、2、现有技术中使用三乙胺为缚酸剂，沸点只有89℃，易挥发，氨味重，在合成和三乙胺回收工艺中都有蒸馏操作，大量三乙胺进入尾气排放，且水中氨氮值高，污水处理和尾气处理成本都很高，多年数据表明，单处理三乙胺产生的三废，平均每吨成本接近1万元，并且三乙胺回收率低，只有70％左右，本发明以二正丁胺为缚酸剂，能够减少废气产生和降低废水氨氮含量，并且二正丁胺的回收率可达到93％，能够提高缚酸剂的回收率，降低溴虫腈合成工艺和敷酸剂回收工艺的综合成本；

16、3、制得混合溶液后，向混合溶液中滴加缚酸剂二正丁胺时，会释放大量的热，本发明控制该阶段温度保持在40-50℃，还控制回流阶段的温度为50-60℃，避免因大量放热造成温度过高而对产物造成破坏，避免温度过低而影响反应进程，更有利于提升溴虫腈产品的产量；

17、4、本发明对萃取二正丁胺盐所用的清水量进行限制，清水与混合溶液的质量比为(0.65-0.75):1，确保二正丁胺盐被充分萃取，有利于提升二正丁胺的回收率，同时，避免用水过多而浪费水资源。

技术特征：

1.一种以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，在有机溶剂条件下，以4-溴-2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈和氯甲基乙醚为起始原料，常温条件下，至少搅拌0.5小时，制得混合溶液，然后以二正丁胺为缚酸剂，在50-60℃温度条件下，回流2小时，然后加清水，搅拌，静置后放出水相，对余下的有机相进行后处理得溴虫腈。

2.根据权利要求1所述的以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯，所述4-溴-2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈、氯甲基乙醚和甲苯的摩尔比为1:2.5:9。

3.根据权利要求1所述的以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，制得混合溶液后，控制温度保持在40-50℃，并向混合溶液中添加缚酸剂二正丁胺。

4.根据权利要求1所述的以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，所述二正丁胺与所述4-溴-2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈的摩尔比为2.2:1。

5.根据权利要求1所述的以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，所述清水与所述混合溶液的质量比为(0.65-0.75):1。

6.根据权利要求1所述的以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，所述后处理的具体操作步骤如下：控制温度保持在50-60℃，对有机相进行减压蒸馏至无馏分，得到浓缩有机相后，降温至25-30℃；然后将甲苯-乙醇混合溶剂与所述浓缩有机相等体积混合，搅拌均匀，得到有机溶液；然后将所述有机溶液冷却至0-5℃，离心干燥，即得溴虫腈。

7.根据权利要求6所述的以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，控制温度保持在50℃，对有机相进行减压蒸馏至无馏分。

8.根据权利要求6所述的以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，得到浓缩有机相后，降温至30℃。

9.根据权利要求6所述的以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，所述甲苯-乙醇混合溶剂中，甲苯和乙醇的体积比为1:2。

10.根据权利要求1-9任一项所述的以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，其特征在于，二正丁胺的回收方法如下：先在50-60℃的温度条件下，对放出的水相进行减压蒸馏除杂，蒸馏至无馏分后，降温至30℃，滴加氢氧化钠溶液，同时进行搅拌，并检测水相的ph值，当水相的ph值达到7-8，停止滴加氢氧化钠溶液，继续搅拌30分钟后停止搅拌，静置分层，1小时后分出水相，加活性炭，搅拌升温至50℃吸附杂质，过滤，即得二正丁胺。

技术总结
本发明提供一种以二正丁胺为缚酸剂生产溴虫腈的工艺，在有机溶剂条件下，以4‑溴‑2‑(对氯苯基)‑5‑(三氟甲基)‑吡咯‑3‑腈和氯甲基乙醚为起始原料，在常温条件下，至少搅拌0.5小时，制得混合溶液，然后以二正丁胺为缚酸剂，在50‑60℃温度条件下，回流2小时，然后加清水，搅拌，静置后放出水相，对余下的有机相进行后处理得溴虫腈。本发明降低了溴虫腈合成工艺和敷酸剂回收工艺的综合成本，提高了缚酸剂的回收率。

技术研发人员：侯文武,朱东义,雷红卫,郑伟超,杨旭方,崔征
受保护的技术使用者：开封博凯生物化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/14