一种用于制备辅助抗氧剂626的方法与流程

本发明涉及一种制备辅助抗氧剂的方法，更具体一点说，涉及一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，属于石油化工领域。

背景技术：

1、抗氧剂626(cas号：26741-53-7：分子量：604.694)为白色至近似白色的粉末状物质，易溶于甲苯、氯甲烷、氯仿等有机溶剂，微溶于醇，不溶于水。抗氧剂626多与受阻酚类抗氧剂复配使用，是一种辅助抗氧剂，适用于聚烯烃和烯烃共聚物，聚碳酸脂、聚酰胺、橡胶及弹性体以及涂料等。

2、目前抗氧剂626的合成路线包括：(1)抗氧剂168路线：将抗氧剂168与季戊四醇在高温、高真空下进行酯交换反应，生成抗氧剂626，但是该路线存在原料成本高且反应条件苛刻等问题。(2)亚磷酸三甲酯路线：采用亚磷酸三甲酯或亚磷酸三苯酯为原料，与2,4-二叔丁基苯酚、季戊四醇混合进行酯交换反应制得抗氧剂626，但是该路线存在投料配比不好控制、杂质成份多且提纯难等问题。(3)三氯化磷路线：将三氯化磷与季戊四醇反应生成一氯二亚磷酸季戊四醇酯中间体，然后再使中间体与2,4-二叔丁基苯酚反应生成抗氧剂626。

3、三氯化磷路线由于具有原料易得、价廉和反应容易进行而受到青睐，具有更好的发展前景。三氯化磷路线按季戊四醇和2,4-二叔丁基苯酚的投料顺序主要可分为两种方法。第一种方法是：将三氯化磷滴入季戊四醇中进行反应生成中间体二氯代季戊四醇二亚磷酸酯，再加入2,4-二叔丁基苯酚进行反应生成抗氧剂626。因季戊四醇有4个-oh，三氯化磷与其均有可能发生反应，不仅生成中间体二氯代季戊四醇二亚磷酸酯，而且可能产生如式(1)和(2)所示的副产物，导致中间产物多，使产品提纯困难并使产品收率下降：

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5、第二种方法是：将三氯化磷滴入到2,4-二叔丁基苯酚中进行反应生成中间体(2,4-二叔丁基苯基)二氯亚磷酸酯，再加入季戊四醇进一步反应生成抗氧剂626。但是，将三氯化磷滴入2,4-二叔丁基苯酚中前期2,4-二叔丁基苯酚总是过量的，此时段反应不仅生成中间体(2,4-二叔丁基苯基)二氯亚磷酸酯，同样也有可能产生如下副产物(例如具有式(3)和(4)的副产物)，从而导致中间产物多，使产品提纯困难并使产品收率下降：

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7、综上，目前三氯化磷路线路线还存在副产物多、杂质含量高、收率低等问题。因此，迫切需要提供过一种解决上述技术问题的抗氧剂626的合成方法。

技术实现思路

1、为了解决上述现有技术问题，本发明提供具有杂质低、收率高、环境友好等技术特点的一种用于制备辅助抗氧剂626的方法。

2、为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：

3、一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，所述方法包括如下步骤：

4、(1)向反应容器中加入二甲苯、季戊四醇和三乙醇胺并搅拌均匀，得到初始物料；

5、(2)向所述初始物料中加入三氯化磷进行反应，得到含中间体物料；

6、(3)向所述含中间体物料中加入2,4-二叔丁基苯酚并进行反应，得到含辅助抗氧剂626物料；

7、(4)从所述含辅助抗氧剂626物料中分离得到辅助抗氧剂626。

8、优选的，在步骤(1)中，先加入二甲苯，然后加入季戊四醇，再加入三乙醇胺。

9、优选的，在加入季戊四醇后，开启搅拌，用氮气对反应容器进行置换。

10、优选的，在步骤(2)中，三氯化磷在10至15℃的条件下采用滴加方式进行添加。

11、优选的，在滴加的同时进行搅拌。

12、优选的，在滴加过程中采用氢氧化钠溶液吸收滴加过程反应生成的氯化氢。

13、优选的，在步骤(2)中，在滴加结束之后，升温至25至35℃的温度反应1.5至2.5小时，然后再升温至100至120℃反应1.5至2.5小时，再升温至120至125℃反应0.5至1.5小时。

14、优选的，在步骤(2)中，在反应过程中以及反应结束后，均进行真空抽除副产物氯化氢。

15、优选的，在步骤(3)中，所述2,4-二叔丁基苯酚以二甲苯溶液的形式通过滴加方式添加；在滴加2,4-二叔丁基苯酚的过程中进行搅拌，反应温度为110至120℃，反应时间为2.5至3.5小时，并且在反应的同时开启真空泵抽除副产物氯化氢。

16、优选的，步骤(4)包括蒸除溶剂工序、澄清处理工序和结晶分离工序。

17、有益效果：

18、(1)杂质低，本发明方法制得的产品副产物和原料(24酚)含量低，使得其可以应用于各种应用。

19、(2)收率高，本发明方法能够实现85％以上的收率。

20、(3)环境友好，本发明方法可控制副产物氯化氢的排放，从而控制了氯化氢对环境的影响。

技术特征：

1.一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，先加入二甲苯，然后加入季戊四醇，再加入三乙醇胺。

3.根据权利要求1或2所述的一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，其特征在于，在加入季戊四醇后，开启搅拌，用氮气对反应容器进行置换。

4.根据权利要求1所述的一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，其特征在于，在步骤(2)中，三氯化磷在10至15℃的条件下采用滴加方式进行添加。

5.根据权利要求4所述的一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，其特征在于，在滴加的同时进行搅拌。

6.根据权利要求5所述的一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，其特征在于，在滴加过程中采用氢氧化钠溶液吸收滴加过程反应生成的氯化氢。

7.根据权利要求4-6任一项所述的一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，其特征在于，在步骤(2)中，在滴加结束之后，升温至25至35℃的温度反应1.5至2.5小时，然后再升温至100至120℃反应1.5至2.5小时，再升温至120至125℃反应0.5至1.5小时。

8.根据权利要求7所述的一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，其特征在于，在步骤(2)中，在反应过程中以及反应结束后，均进行真空抽除副产物氯化氢。

9.根据权利要求1所述的一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，其特征在于：在步骤(3)中，所述2,4-二叔丁基苯酚以二甲苯溶液的形式通过滴加方式添加；在滴加2,4-二叔丁基苯酚的过程中进行搅拌，反应温度为110至120℃，反应时间为2.5至3.5小时，并且在反应的同时开启真空泵抽除副产物氯化氢。

10.根据权利要求1所述的一种用于制备辅助抗氧剂626的方法，其特征在于，步骤(4)包括蒸除溶剂工序、澄清处理工序和结晶分离工序。

技术总结
本发明公开的是本发明公开了一种用于合成辅助抗氧剂626的方法，所述方法包括如下步骤：(1)向反应容器中加入二甲苯、季戊四醇和三乙醇胺并搅拌均匀，得到初始物料；(2)向所述初始物料中加入三氯化磷进行反应，得到含中间体物料；(3)向所述含中间体物料中加入2,4‑二叔丁基苯酚并进行反应，得到含辅助抗氧剂626物料；(4)从所述含辅助抗氧剂626物料中分离得到辅助抗氧剂626。本发明方法环境友好，所制得的产品具有杂质低、收率高等优点。

技术研发人员：段百超,邹子墨,宋宪凤,迟慧,胡顺辉
受保护的技术使用者：浙江石油化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15