一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法与流程

本发明涉及有机化合物合成领域，具体为一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法。

背景技术：

1、甲基嘧啶磷是低毒(ld50为2050mg/kg)、高效(粮食仓贮的使用剂量为8ppm)、低残留杀虫剂，是联合国粮农组织(fao)极力推荐的粮食仓贮农药品种，并在发达国家作为家庭卫生用药使用。

2、甲基嘧啶磷在制备过程中通常是由嘧啶醇(2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶)与甲基氯化物(o,o-二甲基硫代磷酰氯)在缚酸剂的存在下反应制得，该制备方法制备的存在甲基嘧啶磷纯度不高，产物不达标，制备条件要求苛刻等问题，且反应过程中酸量大，会导致甲基嘧啶磷收率低，难以满足大规模生产需求。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明提供了一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，解决了现有制备方法制备的存在甲基嘧啶磷纯度不高，产物不达标和反应过程中酸量大，会导致甲基嘧啶磷收率低的问题。

2、为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，包括以下步骤：

3、步骤一：在反应釜中加入二乙胺及上批母液，然后在5-15℃温度下滴加硝酸，混合均匀后加入石灰氮，随后一次加热进行反应，完成后通入二氧化碳，二次加热并趁热过滤，滤渣用90℃热水洗涤两次，滤液冷却至0℃，析出结晶后再过滤，干燥后得到硝酸二乙胍备用；

4、步骤二：将硝酸二乙胍、乙醇和氢氧化钾加入反应釜中，室温下搅拌2h进行反应，产物过滤，滤液脱溶，釜底残留物为二乙胍，随后加入甲苯、乙酰乙酸乙酯，再回流反应1-2h，反应结束后脱去溶剂，得到2-二乙氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶备用；

5、步骤三：将2-二乙氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶、甲苯、氢氧化钾加入到反应釜中，搅拌升温进行回流反应，然后降温至70-75℃，加入0，0-二甲基硫代磷酰氯和催化剂进行缩合，保温反应5-6h，再减压至0.5kpa，脱出溶剂，得到甲基嘧啶磷原油。

6、优选的，所述步骤一中二乙胺、上批母液、硝酸和石灰氮按质量份数的组份比为6：2：2：4。

7、所述步骤一中，一次加热温度为70-75℃，加热时间为2-3h，二次加热温度为90℃，加热时间为30-45mi n。

8、优选的，所述步骤二中硝酸二乙胍、乙醇、氢氧化钾、甲苯和乙酰乙酸乙酯按质量份数的组份比为1：1.5：0.4：1.7：2.2。

9、优选的，所述步骤三中2-二乙氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶、甲苯、氢氧化钾、0，0-二甲基硫代磷酰氯和催化剂按质量份数的组份比为4：1.4：0.2：3：0.5。

10、优选的，所述步骤三中催化剂为fe-mn/zsm-5分子筛，其制备步骤为将zsm-5分子筛、fecl3·6h2o和水按质量比1：1：4混合搅拌后浸渍6h，经过滤、洗涤后，在110℃下干燥12h，随后在450℃下焙烧6h后制得。

11、优选的，所述步骤三中升温温度为110-130℃，升温反应时间为1.5-2h，搅拌速率为150-200r/mi n。

12、本发明提供了一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法。具备以下有益效果：

13、本发明通过采用2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶与甲苯和氢氧化钾溶液进行升温回流反应，避免甲基氯化物水解，降低了反应体系的碱度，可以有效减少了甲基嘧啶磷原有的分解，避免了甲基硫特普的生成，同时采用fe-mn/zsm-5分子筛作为催化剂，有效控制反应酸量，提高甲基嘧啶磷收率，本方法工艺简单、操作方便，适合大规模生产。

技术特征：

1.一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，其特征在于，所述步骤一中二乙胺、上批母液、硝酸和石灰氮按质量份数的组份比为6:2：2：4。

3.根据权利要求1所述的一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，其特征在于，所述步骤一中，一次加热温度为70-75℃，加热时间为2-3h，二次加热温度为90℃，加热时间为30-45min。

4.根据权利要求1所述的一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，其特征在于，所述步骤二中硝酸二乙胍、乙醇、氢氧化钾、甲苯和乙酰乙酸乙酯按质量份数的组份比为1：1.5：0.4：1.7：2.2。

5.根据权利要求1所述的一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，其特征在于，所述步骤三中2-二乙氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶、甲苯、氢氧化钾、0,0-二甲基硫代磷酰氯和催化剂按质量份数的组份比为4：1.4：0.2：3：0.5。

6.根据权利要求1所述的一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，其特征在于，所述步骤三中催化剂为fe-mn/zsm-5分子筛，其制备步骤为将zsm-5分子筛、fecl3·6h2o和水按质量比1：1：4混合搅拌后浸渍6h，经过滤、洗涤后，在110℃下干燥12h，随后在450℃下焙烧6h后制得。

7.根据权利要求1所述的一种甲基嘧啶磷合

技术总结
本发明涉及有机化合物合成领域，公开了一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，包括以下步骤，步骤一：加入二乙胺、上批母液、硝酸混合均匀后加入石灰氮，加热后过滤洗涤结晶干燥，步骤二：将硝酸二乙胍、乙醇和氢氧化钾反应过滤，加入甲苯、乙酰乙酸乙酯，回流反应后得到2‑二乙氨基‑6‑甲基‑4‑羟基嘧啶，步骤三：将2‑二乙氨基‑6‑甲基‑4‑羟基嘧啶、甲苯、氢氧化钾搅拌升温进行回流反应，加入0，0‑二甲基硫代磷酰氯和催化剂进行缩合，脱出溶剂，得到甲基嘧啶磷原油。本发明可以避免甲基氯化物水解，有效减少了甲基嘧啶磷原有的分解，避免了甲基硫特普的生成，采用Fe‑Mn/ZSM‑5分子筛作为催化剂，有效控制反应酸量，提高甲基嘧啶磷收率。

技术研发人员：汪爱春,刘仁智,毛林生,朱孝卫,乐红卫,邵剑,丁开良,童水平,汪皆辉,邹镇华
受保护的技术使用者：海利贵溪新材料科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15