一种光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法

本发明涉及一种光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，属于有机化学。

背景技术：

1、1,3-二烯的选择性氨基氧化是构建含有烯丙基骨架的c-n/o键增值化学物质的有力策略，这些结构广泛存在于天然产物和生物活性分子中，在一些有价值的临床药物中发现了这些高烯丙胺和烯丙醇单元作为关键的结构元素。

2、然而，选择性地将[n]和[o]安装在共轭二烯上仍然是合成中的一个挑战，因为它们有两个不同的反应位点，这种独特的化学结构允许共轭二烯直接1,2-加成或1,4-加成。为了克服上述选择性问题，化学家发现1,3-二烯的氨基氧化是获得上述骨架的最有效方法。因此，在温和条件下，通过自由基方案有效调节共轭二烯的选择性多组分氨基氧合，构建具有季碳中心的多功能产物。

3、近年来，光诱导的过渡金属催化氧化还原反应已成为有机合成领域的一种有趣工具，并已发展成为构建c-c或c-杂原子键的有效策略。在这方面，最吸引人领域是铜催化的自由基反应。鉴于乙烯基氨基醇酯化合物在药物合成中的重要作用，因此寻找简单高效合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法仍非常必要。

技术实现思路

1、为了解决上述技术问题，本发明提供了一种光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法。以羧酸1、1,3-二烯2与n-氨基吡啶鎓四氟硼酸盐3为原料，在cu(ch3cn)4pf6和配体l存在下，有机溶剂中可见光照射反应得到乙烯基氨基醇酯化合物4-6。该反应利用铜催化剂捕获烯丙基自由基，实现对烯丙基自由基的选择性调控，提高反应选择性和效率，增加反应多样性。本发明反应条件温和且产率高，并且有很好的反应普适性。通过该多组分烯丙基化方法合成的乙烯基氨基醇酯化合物产率最高达94％，且产物结构丰富。

2、一种光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，包括如下步骤：以羧酸1、1,3-二烯2与n-氨基吡啶鎓四氟硼酸盐3为原料，在铜盐和配体l存在下，有机溶剂中可见光照射反应得到乙烯基氨基醇酯化合物4-6；反应方程式如下：

3、

4、其中：r选自

5、r1,r2各自独立选自氢、甲基、ch2ch2ch＝ch(ch3)2；r3选自氢、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、卤素、羟基、三氟甲基、硝基中的一种或多种，x选自氯或溴。

6、进一步地，在上述技术方案中，所述铜盐选自cu(ch3cn)4pf6、cu(otf)2、cui或cucl。

7、进一步地，在上述技术方案中，所述配体选自双氮或双磷配体，具体结构如下：

8、

9、进一步地，在上述技术方案中，所述溶剂选自四氢呋喃、乙腈二氯甲烷、或二氯乙烷。

10、进一步地，在上述技术方案中，所述羧酸1、1,3-二烯2、n-氨基吡啶鎓四氟硼酸盐3、铜盐催化剂与配体摩尔比为1：2-4：1-2：0.02-0.10：0.03-0.12，优选摩尔比为1：3：1.3：0.05：0.06。

11、进一步地，在上述技术方案中，整个反应过程可见光采用10w350-450nm led光源。

12、进一步地，在上述技术方案中，反应温度选自0-40℃。

13、发明有益效果：

14、1、本发明利用铜催化剂捕获烯丙基自由基，实现对烯丙基自由基的选择性调控，提高反应选择性和效率，增加反应多样性。

15、2、本发明反应条件温和且产率高，并且有很好的反应普适性。通过该多组分烯丙基化方法合成的乙烯基氨基醇酯化合物产率最高达94％，且产物结构丰富。

技术特征：

1.一种光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：以羧酸1、1,3-二烯2与n-氨基吡啶鎓四氟硼酸盐3为原料，在铜盐和配体l存在下，有机溶剂中可见光照射反应得到乙烯基氨基醇酯化合物4-6；反应方程式如下：

2.根据权利要求1所述光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，其特征在于：所述铜盐选自cu(ch3cn)4pf6、cu(otf)2、cui或cucl。

3.根据权利要求1所述光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，其特征在于所述配体l选自双氮或双磷配体，具体结构如下：

4.根据权利要求1所述光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，其特征在于：所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙腈二氯甲烷、或二氯乙烷。

5.根据权利要求1所述光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，其特征在于：所述羧酸1、1,3-二烯2、n-氨基吡啶鎓四氟硼酸盐3、铜盐催化剂与配体摩尔比为1：2-4：1-2：0.02-0.10：0.03-0.12。

6.根据权利要求5所述光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，其特征在于：所述羧酸1、1,3-二烯2、n-氨基吡啶鎓四氟硼酸盐3、铜盐催化剂与配体摩尔比为1：3：1.3：0.05：0.06。

7.根据权利要求1所述光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，其特征在于：整个反应过程可见光采用10w 350-450nm led光源。

8.根据权利要求1-7任意一项所述光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，其特征在于：反应温度选自0-40℃。

技术总结
本发明公开了一种光诱导铜催化合成乙烯基氨基醇酯化合物的方法，属于有机化学技术领域。以羧酸1、1,3‑二烯2与N‑氨基吡啶鎓四氟硼酸盐3为原料，在Cu(CH3CN)4PF6和配体L存在下，有机溶剂中可见光照射反应得到乙烯基氨基醇酯化合物4‑6。该反应利用铜催化剂捕获烯丙基自由基，实现对烯丙基自由基的选择性调控，提高反应选择性和效率，增加反应多样性。本发明反应条件温和且产率高，并且有很好的反应普适性。通过该多组分烯丙基化方法合成的乙烯基氨基醇酯化合物产率最高达94％，且产物结构丰富。

技术研发人员：郝二军,王珂新,张怡康,刘东昊,周红昊,石磊,刘永红,丁笑波
受保护的技术使用者：河南师范大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15