本发明属于农药,具体涉及一种哈茨烷二萜类化合物、钩状木霉菌发酵液提取物、农药、及其制备方法和用途。
背景技术:
1、木霉属( trichoderma spp.)真菌被广泛用于植物病害生物防治,其生物防治机制多样。抗生作用是木霉属真菌的主要生防机制之一,研究表明,木霉菌产生的次生代谢产物不仅能够直接抑制病原菌的生长,还能够触发植物防御系统或促进植物营养生长从而提高植物抗病性。
2、钩状木霉菌( trichoderma hamatum)为子囊菌门(ascomycota),子囊菌纲(sordariomycetes),肉座菌目(hypocreales),肉座菌科(hypocreaceae),木霉属( trichodermasp.)真菌。目前,对于钩状木霉菌的次生代谢产物还缺乏全面的研究。因而,对于钩状木霉菌用于植物病害生物防治的活性成分尚不确定。这不利于钩状木霉菌广泛和高效的应用。
技术实现思路
1、针对现有技术的问题,本发明提供一种哈茨烷二萜类化合物及其制备方法和用途,目的在于提供钩状木霉菌的次生代谢产物中的活性成分及其用途。
2、式i所示化合物,或其立体异构体,或其晶型,或其盐,或其衍生物:
3、
4、式i。
5、本发明还提供一种钩状木霉菌发酵液提取物,所述钩状木霉菌发酵液提取物中包括上述化合物。
6、优选的,所述钩状木霉菌为 trichoderma hamatum。
7、本发明还提供上述化合物,或其立体异构体,或其晶型,或其盐,或其衍生物,或上述钩状木霉菌发酵液提取物用于提高植物抗病性的用途。
8、本发明还提供上述化合物,或其立体异构体,或其晶型,或其盐,或其衍生物,或上述钩状木霉菌发酵液提取物用于抑制农业病害真菌的用途。
9、优选的,所述农业病害真菌包括如下真菌中的至少一种:小麦赤霉、辣椒疫霉、油菜菌核、黄瓜灰霉、水稻纹枯、玉米茎基腐、草莓炭疽、花生褐斑。
10、本发明还提供一种用于提高植物抗病性的农药,它是以上述化合物,或其立体异构体,或其晶型,或其盐,或其衍生物,或上述钩状木霉菌发酵液提取物作为活性成分制成的。
11、本发明还提供上述化合物的制备方法,包括如下步骤:
12、步骤1,从钩状木霉菌的发酵液中提取乙酸乙酯部位提取物;
13、步骤2,采用柱层析对所述乙酸乙酯部位提取物进行粗分,所述柱层析中采用体积比30:1~1:1的石油醚-丙酮作为流动相,分离得到8个组分,依次记为fr.1~fr.8;
14、步骤3,取fr.3经轴向压缩柱洗脱,洗脱液为体积分数50~100%的甲醇水溶液,得到6个组分,依次记为fr.3-1~ fr.3-6;
15、步骤4,取fr.3-4采用凝胶柱洗脱,洗脱液为甲醇,得到5个组分,依次记为fr.3-4-1~ fr.3-4-5;
16、步骤5,取fr.3-4-3纯化,即得。
17、优选的,所述钩状木霉菌为 trichoderma hamatum。
18、优选的,所述乙酸乙酯部位提取物的制备方法为:分离钩状木霉菌的发酵液,用乙酸乙酯浸泡,用乙酸乙酯萃取,合并乙酸乙酯相,减压浓缩,即得。
19、本发明从钩状木霉菌次生代谢产物中分离得到一个新化合物(式i所示化合物),通过对核磁共振(nmr)、电喷雾质谱(esims)和圆二色谱(cd)等光谱数据的综合分析,确定了化合物的绝对构型。其对油菜菌核、黄瓜灰霉等真菌具有显著的抑制活性,对玉米茎基腐、草莓炭疽等真菌具有良好的抑制活性。因而,该化合物或含有该化合物的提取物可用于提高植物抗病性。本发明的技术方案有利于钩状木霉菌推广和高效利用,具有很好的应用前景。
20、显然,根据本发明的上述内容,按照本领域的普通技术知识和惯用手段,在不脱离本发明上述基本技术思想前提下,还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更。
21、以下通过实施例形式的具体实施方式,对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
1.式i所示化合物,或其立体异构体,或其晶型,或其盐,或其衍生物:
2.一种钩状木霉菌发酵液提取物,其特征在于:所述钩状木霉菌发酵液提取物中包括权利要求1所述化合物。
3.按照权利要求2所述的钩状木霉菌发酵液提取物,其特征在于:所述钩状木霉菌为trichoderma hamatum。
4.权利要求1所述化合物,或其立体异构体,或其晶型,或其盐,或其衍生物,或权利要求2或3所述的钩状木霉菌发酵液提取物用于提高植物抗病性的用途。
5.权利要求1所述化合物,或其立体异构体,或其晶型,或其盐,或其衍生物,或权利要求2或3所述的钩状木霉菌发酵液提取物用于抑制农业病害真菌的用途。
6.按照权利要求5所述的用途,其特征在于:所述农业病害真菌包括如下真菌中的至少一种:小麦赤霉、辣椒疫霉、油菜菌核、黄瓜灰霉、水稻纹枯、玉米茎基腐、草莓炭疽、花生褐斑。
7.一种用于提高植物抗病性的农药,其特征在于:它是以权利要求1所述化合物,或其立体异构体,或其晶型,或其盐,或其衍生物,或权利要求2或3所述的钩状木霉菌发酵液提取物作为活性成分制成的。
8.权利要求1所述化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
9.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述钩状木霉菌为trichoderma hamatum。
10.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述乙酸乙酯部位提取物的制备方法为:分离钩状木霉菌的发酵液,用乙酸乙酯浸泡,用乙酸乙酯萃取,合并乙酸乙酯相,减压浓缩,即得。