一种合成四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的工艺方法与流程

本发明属于有机合成，具体涉及一种合成四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的工艺方法。

背景技术：

1、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠，英文名：sodiumtetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate，cas：79060-88-1，白色至浅米色固体，简写nabarf24，作为弱配位阴离子，由于能够增强金属配合物的反应性，作为聚合反应催化剂，可有效地促进反应的产率和转化效率，广泛应用于各类异丁烯聚合反应中。

2、目前四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的合成方法，主要采用3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂、氟硼酸钠或三氟化硼反应，反应结束，碳酸钠水溶液淬灭，过滤，滤液萃取，有机相减压浓缩，粗品经多次甲苯/苯回流脱水，100℃高温真空干燥除去四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠溶剂络合物中的溶剂(醚和水)。此方法存在如下缺陷：1)过量3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂，原料浪费，且碳酸钠水溶液淬灭后，产生大量胶状固体碳酸镁，过滤困难，放大生产时不易操作；2)反应过程中生成四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠溶剂络合物nabarf24·xthf/nabarf24·xet2o和nabarf24·xh2o，需经100-120℃高温真空干燥28小时以上，操作条件苛刻。

技术实现思路

0、
技术实现要素：

1、为了克服以上问题，本发明提供了一种合成四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的工艺方法：以3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂为原料，与三氯化硼在催化剂a和b作用下进行反应，反应结束后，采用弱酸磷酸二氢盐水溶液后处理，在ph值4.0-6.0条件下，生成hbarf24，避免了溶剂络合物的形成，体系经萃取分层，再与氢化钠在甲苯中反应生成四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠。本发明方法简单易行、成本低、降低了制备含氟格氏试剂安全隐患，简化后处理操作，产品含水＜300ppm，质量稳定，适合工业化生产。

2、本发明提供的一种合成四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的工艺方法，包括如下操作步骤：采用3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂与三氯化硼在催化剂a和b作用下进行反应，反应结束后，加入磷酸二氢盐水溶液，萃取分层，再与氢化钠在甲苯中反应生成四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠。

3、采用路线如下：

4、

5、进一步地，所述反应在四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃或环戊基甲基醚溶剂中进行。

6、进一步地，所述3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂选自3,5-双三氟甲基苯基氯化镁或3,5-双三氟甲基苯基溴化镁。

7、进一步地，所述催化剂a选自碘化亚铜或溴化亚铜；所述催化剂b选自溴化锂或氯化锂。

8、进一步地，所述3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂、三氯化硼、催化剂a与催化剂b摩尔比为4.0-5.0:1:0.03-0.05:0.06-0.1。

9、进一步地，所述磷酸二氢盐选自磷酸二氢钾或磷酸二氢钠。

10、进一步地，所述萃取时，采用乙酸乙酯或甲基叔丁基醚溶剂。

11、进一步地，所述3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂与三氯化硼的反应温度-20℃至50℃；所述ph值4.0-6.0，优选ph计进行检测。

12、本发明具有以下优势：

13、1、反应时催化剂a和b引入，高反应活性，整体反应收率可达86-89％。

14、2、采用弱酸磷酸二氢盐水溶液后处理，在ph值4.0-6.0条件下，避免了溶剂络合物的形成，省略长时间高温除溶剂的操作。

15、3、该方法操作简便，成本低，产能高，产品含水＜300ppm，质量稳定，适合工业化放大生产。

16、说明书附图

17、图1为实施例1中得到四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的hnmr谱图。

技术特征：

1.一种合成四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的工艺方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的合成方法，其特征在于：所述反应在四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃或环戊基甲基醚溶剂中进行。

3.根据权利要求1所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的合成方法，其特征在于：所述3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂选自3,5-双三氟甲基苯基氯化镁或3,5-双三氟甲基苯基溴化镁。

4.根据权利要求1所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的合成方法，其特征在于：所述催化剂a选自碘化亚铜或溴化亚铜；所述催化剂b选自溴化锂或氯化锂。

5.根据权利要求1所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的合成方法，其特征在于：所述3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂、三氯化硼、催化剂a与催化剂b摩尔比为4.0-5.0:1:0.03-0.05:0.06-0.1。

6.根据权利要求1所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的合成方法，其特征在于：所述磷酸二氢盐选自磷酸二氢钾或磷酸二氢钠。

7.根据权利要求1所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的合成方法，其特征在于：萃取采用乙酸乙酯或甲基叔丁基醚溶剂。

8.根据权利要求1所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的合成方法，其特征在于：所述3,5-双三氟甲基苯基格氏试剂与三氯化硼的反应温度-20℃至50℃。

技术总结
本发明公开了一种合成四(3,5‑二(三氟甲基)苯基)硼酸钠的工艺方法，属于有机合成技术领域。采用3,5‑双三氟甲基苯基格氏试剂与三氯化硼在催化剂A和B作用下进行反应，反应结束后，加入磷酸二氢盐水溶液，萃取分层，再与氢化钠在甲苯中反应生成四(3,5‑二(三氟甲基)苯基)硼酸钠。本发明方法简单易行、成本低，采用弱酸磷酸二氢盐水溶液后处理，在pH值4.0‑6.0条件下，避免了溶剂络合物的形成，简化后处理操作，产品含水＜300ppm，质量稳定，适合工业化生产。

技术研发人员：刘经红,李勇刚,郑鹏
受保护的技术使用者：大连双硼医药化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/6