一种硫代二丙酸的除味方法与流程

本发明涉及抗氧剂的制备，具体涉及一种硫代二丙酸的除味方法。

背景技术：

1、硫代二丙酸是合成硫代二丙酸酯类抗氧剂的关键中间体，也用作金属萃取剂。目前国内外硫代二丙酸的生产工艺主要有丙烯腈工艺和丙烯酸工艺。

2、丙烯腈工艺主要是以丙烯腈与硫化氢为原料，经催化加成合成硫代二丙腈，再经水解获得硫代二丙酸；或是以丙烯腈与硫化钠为原料，通过向硫化钠溶液中滴加丙烯腈得到硫代二丙腈，再经水解得到硫代二丙酸。丙烯酸工艺主要是以丙烯酸和硫化氢为原料，在氢氧化钠存在下合成硫代二丙酸钠，再经酸化得到硫代二丙酸；或是以丙烯酸和硫化钠为原料，反应后经酸化加水结晶得到硫代二丙酸。

3、采用现有工艺制备的硫代二丙酸在储存一段时间后会产生刺激性气味，影响下游使用。本申请的发明人对气味来源进行深入分析，发现硫代二丙酸中气味来源于噻吩、噻唑、噻喃等有特殊气味的含硫化合物。

技术实现思路

1、在现有技术问题和研究基础上，本申请提出一种硫代二丙酸的除味方法。通过采用水蒸汽汽提和氧化剂氧化的组合方法可以有效去除硫代二丙酸中噻吩、噻唑、噻喃等含硫杂环化合物，从而有效去除异味，保证硫代二丙酸气味稳定性。

2、本发明一种硫代二丙酸的除味方法，具体包括：

3、将硫代二丙酸溶于水中制备硫代二丙酸溶液，向其中通入水蒸气，进行水蒸汽汽提，除去易挥发的小分子恶臭杂质；然后再加入氧化剂进行氧化反应，去除挥发性差的恶臭杂质；再进行降温结晶，离心，干燥即得除味硫代二丙酸。

4、其中，所述的氧化剂为o3。

5、优选的，水蒸气通入量为硫代二丙酸质量的0.5～5倍，汽提时长为1-2h。水蒸汽汽提量太少则不能起到良好的除味效果，通入量过大会造成产品损失。

6、优选的，硫代二丙酸溶液中水用量为硫代二丙酸质量的2倍。

7、优选的，按照摩尔量计，o3添加量为硫代二丙酸的0.1～0.5倍。

8、优选的，氧化反应过程中，氧化温度为60～95℃，氧化时间为0.5～2h。

9、优选的，所述的降温结晶过程，结晶温度为10～30℃，结晶时间为1～4h。结晶温度低时选择较短时间，结晶温度高时选择较长时间。

10、优选的，所述的干燥：干燥温度为80～105℃，干燥时间为2～6h。干燥温度低时需要较长时间，干燥温度高时需要较短时间。

11、本发明中硫代二丙酸经过水蒸气汽提和臭氧氧化的组合除味后，气味明显降低，除味效果优于单纯使用臭氧氧化或水蒸汽汽提，且收率高，方法简单。除味后的硫代二丙酸在长期储存过程中的气味稳定性也得到明显提升。

技术特征：

1.一种硫代二丙酸的除味方法，其特征在于，具体包括：将硫代二丙酸溶于水中制备硫代二丙酸溶液，向其中通入水蒸气，进行水蒸汽汽提，除去易挥发的小分子恶臭杂质；然后再加入氧化剂进行氧化反应，去除挥发性差的恶臭杂质；再进行降温结晶，离心，干燥即得除味硫代二丙酸；其中，所述的氧化剂为o3。

2.根据权利要求1所述的一种硫代二丙酸的除味方法，其特征在于，水蒸气通入量为硫代二丙酸质量的0.5～5倍，汽提时长为1-2h。

3.根据权利要求1所述的一种硫代二丙酸的除味方法，其特征在于，按照摩尔量计，o3添加量为硫代二丙酸的0.1～0.5倍。

4.根据权利要求1所述的一种硫代二丙酸的除味方法，其特征在于，氧化反应过程中，氧化温度为60～95℃，氧化时间为0.5～2h。

5.根据权利要求1所述的一种硫代二丙酸的除味方法，其特征在于，所述的降温结晶过程，结晶温度为10～30℃，结晶时间为1～4h。

6.根据权利要求1所述的一种硫代二丙酸的除味方法，其特征在于，所述的干燥：干燥温度为80～105℃，干燥时间为2～6h。

7.根据权利要求1所述的一种硫代二丙酸的除味方法，其特征在于，硫代二丙酸溶液中水用量为硫代二丙酸质量的2倍。

技术总结
本发明涉及抗氧剂的制备技术领域，具体涉及一种硫代二丙酸的除味方法。包括：将硫代二丙酸加水制备成硫代二丙酸溶液，然后通入水蒸气进行蒸汽汽提，再通入臭氧进行氧化处理，并降温结晶，离心，干燥的工序，该工序可提升硫代二丙酸储存过程中的气味稳定性。

技术研发人员：程珍,田兴润,易先君,吴玉强,任来宾,穆广霞
受保护的技术使用者：益丰新材料股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/29