一种环戊二烯三聚体的制备方法与流程

本发明涉及环戊二烯三聚体，具体为一种环戊二烯三聚体的制备方法。

背景技术：

1、相比于传统的航空煤油等碳氢燃料，多环烃类化合物高密度碳氢燃料具有更高体积热值的燃烧性能，以环戊二烯为原料，制备环戊二烯三聚体类高密度碳氢燃料是研究热点。环戊二烯三聚体可以作为中间体、燃料组分等，在高密度碳氢燃料等领域有广阔的应用前景，传统的环戊二烯三聚体的制备方法主要是以镍作为催化剂，催化环戊二烯发生齐聚反应，例如专利cn100594204c公开了以环戊二烯为原料，以n i(pph3)2c l2为主催化剂、zn粉作为助催化剂，制备得到环戊二烯三聚体，收率为83.2％。本发明旨在制备一种新型的钯催化剂，提高环戊二烯三聚体的产率和纯度。

技术实现思路

1、本发明解决的技术问题是：提供了一种钯催化剂，解决环戊二烯三聚体的产率和纯度较低的问题。

2、本发明的提供技术方案是：

3、一种环戊二烯三聚体的制备方法，包括如下步骤：

4、(1)向间歇式反应－精馏装置的反应器中加入双环戊二烯、阻聚剂二乙基羟胺，先加热至120-130℃进行回流，然后在170-175℃的温度下进行解聚，收集41-43℃的馏分，得到高纯环戊二烯；

5、(2)向反应釜中加入1,4-二氧六环溶剂、锌粉、钯催化剂，搅拌均匀后滴加高纯环戊二烯，控制锌粉、钯催化剂、高纯环戊二烯的质量比例为(0.42-0.55):(0.35-0.5):1，35-50℃中反应6-12h，反应过程中控制反应釜内压力为0.1-0.3mpa，反应后冷却，过滤除去不溶性固体，滤液浓缩除去溶剂，石油醚洗涤，得到环戊二烯三聚体；

6、其中钯催化剂的结构式为r1基团为br、r2基团为h；或r1基团为h、r2基团为br；或r1基团为br、r2基团为br。

7、其中，钯催化剂的制备方法为：

8、s1、向烧瓶中加入1,2-二氯乙烷、咪唑衍生物、二苯基氯化磷和三乙胺，反应后加入丙酮，过滤后将滤液减压浓缩，水洗，干燥，得到中间体；

9、s2、向烧瓶中加入乙腈溶剂、中间体、氯化钯，反应后浓缩，石油醚洗涤，干燥，得到钯催化剂。

10、其中，s1中咪唑衍生物、二苯基氯化磷、三乙胺的质量比为1:(1.1-1.6):(0.48-0.68)。

11、其中，咪唑衍生物为5-溴-1-甲基-1h-咪唑、4,5-二溴-1-甲基-1h-咪唑或4-溴-1-甲基-1h-咪唑中的任一种。

12、其中，s1中反应的温度为5-10℃，反应时间为18-30h。

13、其中，s2中，中间体、氯化钯的质量比为(5.3-7.4):1。

14、其中，s2中反应的温度为75-90℃，反应时间为6-12h。

15、本发明产生的技术效果是：本发明将双环戊二烯进行解聚，同时二乙基羟胺作为阻聚剂，抑制生成的环戊二烯发生聚合，从而得到高纯度的环戊二烯。

16、本发明以5-溴-1-甲基-1h-咪唑等咪唑衍生物、二苯基氯化磷和氯化钯作为反应原料，制备了一种新型的咪唑鎓基有机磷-钯配合物的钯催化剂，含溴咪唑结构具有强吸电子效应，可以促进咪唑鎓基有机磷配体与钯形成大共轭体系的多齿配位，有利于提高催化剂的稳定性和催化活性。

17、本发明以锌作为助催化剂，钯催化剂催化高纯环戊二烯发生齐聚反应，制备方法简单，反应温度低，时间短，反应条件温和，生成的环戊二烯三聚体，产率最高达到89.1％，气相纯度最大为97.9％，具有产量高，纯度好的优点。

技术特征：

1.一种环戊二烯三聚体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的环戊二烯三聚体的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂的制备方法为：

3.根据权利要求2所述的环戊二烯三聚体的制备方法，其特征在于，所述s1中咪唑衍生物、二苯基氯化磷、三乙胺的质量比为1:(1.1-1.6):(0.48-0.68)。

4.根据权利要求3所述的环戊二烯三聚体的制备方法，其特征在于，所述咪唑衍生物为5-溴-1-甲基-1h-咪唑、4,5-二溴-1-甲基-1h-咪唑或4-溴-1-甲基-1h-咪唑中的任一种。

5.根据权利要求2所述的环戊二烯三聚体的制备方法，其特征在于，所述s1中反应的温度为5-10℃，反应时间为18-30h。

6.根据权利要求2所述的环戊二烯三聚体的制备方法，其特征在于，所述s2中，中间体、氯化钯的质量比为(5.3-7.4):1。

7.根据权利要求2所述的环戊二烯三聚体的制备方法，其特征在于，所述s2中反应的温度为75-90℃，反应时间为6-12h。

技术总结
本发明涉及环戊二烯三聚体技术领域，且公开了一种环戊二烯三聚体的制备方法，本发明以5‑溴‑1‑甲基‑1H‑咪唑等咪唑衍生物、二苯基氯化磷和氯化钯作为反应原料，制备了一种新型的咪唑鎓基有机磷‑钯配合物的钯催化剂，含溴咪唑结构具有强吸电子效应，可以促进咪唑鎓基有机磷配体与钯形成大共轭体系的多齿配位，有利于提高催化剂的稳定性和催化活性。以锌作为助催化剂，钯催化剂催化高纯环戊二烯发生齐聚反应，制备方法简单，反应温度低，时间短，反应条件温和，生成的环戊二烯三聚体，产率最高达到89.1％，气相纯度最大为97.9％，具有产量高，纯度好的优点。

技术研发人员：刘阳,林茂生,梁越,陈炳琳,杨圣儒,苏秋万,曾远森,苑仁旭,谢美妮,邓东琴
受保护的技术使用者：广东新华粤石化集团股份公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/19