本发明涉及有机发光材料领域，具体涉及一种tadf聚合物材料及其制备方法与应用。
背景技术：
1、有机发光二极管(organic light-emitting diode,oled)具有成本低、显色优良的性能，应用领域广，发展前景广阔。热活化延迟荧光(thermally activated delayedfluorescence,tadf)材料作为继传统荧光材料、磷光材料后的第三代有机发光材料，可以利用单重态激子直接跃迁回基态辐射发光完成瞬时荧光过程，另外由于其单重态激子和三重态激子的能极差非常小，在较小的环境热量下，能够通过三重态激子反向系间窜越(reverse intersystem crossing,risc)过程，转换至单重态进而辐射跃迁至基态发出延迟荧光。因此，tadf材料可以实现理论上100％的内量子效率，具有广阔前景与工业价值。
2、随着科技发展，高质量显示和照明的需要促成了白光有机发光二极管(woled)的发展，woled发光材料也逐渐从传统荧光材料、磷光材料逐渐过渡到tadf材料或者混合型发光材料。通过从短波长(蓝色)发光材料到长波长(黄色、橙色或红色)发光材料或磷光材料的不完全能量转移，从而实现白光发射。由于能量的不完全转移，互补白色体系中短波长(蓝色)分子的浓度必须远远超过长波长(黄色、橙色或红色)分子。目前在woled使用的tadf发光材料主要有小分子、聚合物和树枝状分子等。而小分子材料通常会发生重结晶和相分离过程，因此制备的薄膜粗糙度高、发光层表面脆弱，不利于溶液处理加工制备稳定高效的woled。另外，现有部分多发光层器件通过混合互补色产生白光，具有显色指数较低、器件效率衰减、色坐标不稳定等问题。因此，选择具有高分子量的聚合物作为发光层材料，是实现优良的溶解性和良好的形貌稳定性的最佳途径，最终得到可溶液加工处理的woled。
3、cn 113527268 a公开了一种含有双咔唑及三嗪结构的化合物及有机电致发光器件，应用于有机电致发光器件中，该类化合物在咔唑、咔唑与三嗪结构之间的联苯基团上引入氘代，可以很好的调整材料分子的homo能级，使其与相邻功能层之间的匹配性更好，进一步提高材料分子的三线态能级，从而有效提高器件的发光效率及寿命。在相同电流密度下，发光效率得到了较大幅度的提升，器件的启动电压有所下降，器件的功耗相对降低，使得器件的寿命相应提高。
4、cn 117143591 a公开了一种白光发光材料及其制备方法和应用，包括桥联单元ar和不同的发光单元，发光单元通过桥联单元ar连接。通过将不同光色的tadf发光单元嵌入聚合物主链，设计不同类型的tadf单元和桥联单元，构筑白光发光材料，得到的白光发光材料中的tadf单元用量少，且含量易于调节，合成方法简单，可批量生产；具有良好的溶解性、成膜性，适合溶液加工，具有宽的发光光谱；具有较好的电致发光性能。
5、现有tadf聚合物白光材料存在以下缺陷，即本发明要解决的技术问题是：一是采用主体与tadf聚合物的物理混合物体系为发光层，不可避免产生相分离，导致器件性能下降；二是现有的共轭型tadf白光聚合物，发光单元位于主链或侧链上，由于扩展的主链共轭而表现出增强的电荷传输和器件性能，但通常伴随着由于电荷转移效应引起的溶解性降低和发射红移。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本发明解决了两个技术问题，一是采用单一聚合物pdfc-dtx-tby作为单一发光层解决薄膜表面出现相分离的问题；二是通过suzuki聚合设计并合成了一种非共轭聚合物主链，其中空穴传输间隔单元——咔唑和双(醚)芴——嵌入到烷基链中。
2、本发明的目的在于提供一种tadf聚合物材料，同时提供其制备方法与应用是本发明的另一目的，当聚合物主链上所挂接蓝光单元与红光单元的摩尔比为97:3-90:10时，本发明聚合物可以实现白光发射，该白光材料相较于tadf小分子白光材料，既可保留tadf材料的高效发光特性，又能抑制分子的结晶倾向，提升发光层材料的热稳定性与溶液加工性能，具备开发高效稳定的可溶液加工型woled的潜力。
3、为达到上述发明目的，本发明采取了以下技术方案：
4、一种tadf聚合物白光材料，所述白光材料为pdfc-dtx-tby，其化学结构如式(1)所示：
5、
6、其中，r1-为蓝光功能化合物基团，所述蓝光功能化合物为双咔唑基-三嗪类化合物，r2-为红光功能化合物基团，所述红光功能化合物为三苯胺-蒽醌类化合物。
7、优选地，所述双咔唑基-三嗪类化合物为所述三苯胺-蒽醌类化合物为且聚合物主链上x、y分别表示聚合物主链上所挂接蓝光单元与红光单元的摩尔数，x:y的取值范围为97:3-90:10。
8、本发明还公开了一种tadf聚合物材料的制备方法，包括以下步骤：
9、1)制备聚合物主链pdfc-n3
10、
11、2)制备蓝光功能化合物dt-alk
12、
13、3)制备红光功能化合物tb-alk
14、
15、4)合成pdfc-dtx-tby
16、
17、与现有技术相比，本发明的积极效果是：可以比较容易地得到较高分子量的tadf聚合物，且材料制备各个批次重现性较好；把tadf红光单元和tadf蓝光单元依次引入聚合物的侧链，通过发光单元之间不完全能量转移，得到具有双发射峰的白光；采用“后功能化”方法，通过调控聚合物中tadf蓝光功能化合物和tadf红光功能化合物的摩尔比，可以控制聚合物的发光颜色，从而实现白光发射；合成了非共轭聚合物主链聚(咔唑-己烷-双醚芴)，使其具有修饰基团和良好的溶解性便于合成tadf聚合物；具有较好的成膜性和较高的热稳定性。
18、根据以上所述优点，可以利用溶液加工工艺制备oled器件，相比于传统的真空蒸镀工艺，该方法制备方法简单，可以实现大面积生产oled器件，降低工业生产成本。通过该方法，利用本发明聚合物作为发光层材料应用于oled器件制备，可以获得优异的器件性能。
1.一种tadf聚合物材料，其特征在于，所述材料为pdfc-dtx-tby，其化学结构如式(1)所示：
2.根据权利要求1所述的tadf聚合物材料，其特征在于，
3.一种tadf聚合物材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的tadf聚合物材料的制备方法，其特征在于，
5.根据权利要求4所述的tadf聚合物材料的制备方法，其特征在于，
6.根据权利要求3所述的tadf聚合物材料的制备方法，其特征在于，步骤2)制备蓝光功能化合物dt-alk的方法为：
7.根据权利要求3所述的tadf聚合物材料的制备方法，其特征在于，步骤3)制备红光功能化合物tb-alk的方法为：
8.根据权利要求3所述的tadf聚合物材料的制备方法，其特征在于，步骤4)中合成pdfc-dtx-tby的方法为：分别称取聚合物pdfc-n3和tb-alk溶液，并在保护气氛围下加入溴化亚铜和n,n,n',n”,n”-五甲基二乙烯基三胺，加入四氢呋喃，搅拌溶解，50-70℃避光反应10-15h后，加入蓝光分子dt-alk，继续反应20-28h，反应结束后冷却至室温，搅拌3-6h，加入1,4,7,10-四氮杂环十二烷，继续敞口搅拌反应10-14h，分离纯化得到黄色固体粉末pdfc-dtx-tby，所述pdfc-n3、tb-alk、溴化亚铜、n,n,n',n”,n”-五甲基二乙烯基三胺、四氢呋喃的用量比为128.76mg:0.0039-0.013mmol:40.28mg:26.00mg:4-6ml。
9.根据权利要求8所述的tadf聚合物材料的制备方法，其特征在于，步骤4)中，所述保护气为氮气。
10.权利要求1所述的tadf聚合物材料作为发光层在有机电致发光器件中的应用。