一种三环己基锡邻苯二氧乙酸酯及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种三环己基锡邻苯二氧乙酸酯及其制备方法，以及三环己基锡邻苯 二氧乙酸酯在植物生长调节中的应用。
【背景技术】
[0002] 长期、大量使用一种除草剂或其组合物，杂草就会对其产生抗药性，因此，需要不 断发明新的除草剂。为了寻找高活性、高选择性以及环境相容性好的除草化合物，利用已知 的活性基团进行类推，是当前新除草剂开发中卓有成效的途径。众所周知，苯氧羧酸类除草 剂一直是产量最大、使用面积最广的一类除草剂，该除草剂结构简单、活性高、成本低，然而 对此类化合物结构进行修饰，将有助于人们寻求药效较佳、选择性更好、使用安全的除草剂 新品种。有机锡及其衍生物具有良好的生物活性，被用作杀虫、杀菌和抗癌药物，以及防污 涂料、木材防腐等。有些有机锡化合物还具有除草活性，它们低植物毒性、一般对非目标组 织的毒性低，能在环境中对光、热和生物容易较快地转变成毒性较小的化合物，最后降解成 无毒的无机二氧化锡残渣，作为除草剂兼有杀虫、杀菌多种作用，显示出良好的开发价值。 然而，将芳氧乙酸与有机锡化合物发生配位，寻求药效较佳、选择性更好、使用安全的除草 剂新品种具有重大的研宄意义。
[0003] 文献（有机化学，1991，11:82-87)报道，三环己基锡芳氧乙酸盐的合成方法以及 杀螨和对植物生长调节的作用。
[0004] 文献（无机化学学报，2006, 22:656-660)报道，二径基锡萘氧乙酸醋的合成方法。 [0005]文献（高等学校化学学报，1991，12:1186-1189)报道，三丁基锡烃氧乙酸盐的合 成和除草活性，并且该类化合物的除草活性优于或接近除草剂2, 4-二氯苯氧乙酸。
[0006] 中国专利CN1097546A公开的混合三烃基锡衍生物农药具有很强的杀菌、杀虫、 杀螨及除草等两种以上的生物活性。
[0007] 美国专利US4260552公开了一系列多取代有机锡化合物对藜、曼陀罗、牵牛 花、马唐、谷莠子以及稗草等植株的除草活性，大多数化合物对被测植株的生长抑制率达 100%〇
[0008] 基于三烃基锡芳氧乙酸酯类化合物是经实验证明对植物具有生长调节作用的物 质，本发明选择三环己基氢氧化锡的有机锡，邻苯二氧乙酸为配体，在一定条件下反应，合 成得到了对马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿的生长调节作用较强的化合 物，为开发新的植物生长调节剂提供了新的途径。
【发明内容】
[0009] 本发明的第一目的是提供了一种三环己基锡邻苯二氧乙酸酯。
[0010] 本发明的第二目的是提供上述三环己基锡邻苯二氧乙酸酯的制备方法。
[0011] 本发明的第三目的是提供上述三环己基锡邻苯二氧乙酸酯在植物生长调节剂中 的应用。
[0012] 作为本发明第一方面的一种三环己基锡邻苯二氧乙酸酯，为如下结构式（I)的化 合物：
【主权项】
1. 一种三环己基锡邻苯二氧乙酸酯，为如下结构式（I)的化合物：
其中Cy为环己基。
2. 如权利要求1所述的三环己基锡邻苯二氧乙酸酯，其中，所述的三环己基锡邻苯二 氧乙酸酯为晶体结构，其晶体学数据如下：单斜晶系，空间群C2/c，a = 3. 8224(3)nm，b = I. 42688 (9) nm，c = I. 79146 (12) nm，a = y = 90 °，0 = 95. 6070 (10) °，Z = 8, V = 9. 7240 (I l)nm3〇
3. 权利要求1或2所述的三环己基锡邻苯二氧乙酸酯的制备方法，其特征是在有氮气 保护的反应容器中按顺序依次加入邻苯二氧乙酸、三环己基氢氧化锡及反应溶剂，在搅拌 回流下反应5~15h ;冷却，过滤，在压力0. 004~0. 0IMPa，温度28~40°C条件下，用旋转 蒸发仪蒸干滤液，得白色固体，用二氯甲烷-甲醇混合溶剂重结晶，在15~35°C条件下，控 制溶剂挥发结晶，得无色透明晶体，即为三环己基锡邻苯二氧乙酸酯。
4. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述邻苯二氧乙酸与三环己基氢氧化 锡的物质的质量比为1:2~1:2. 3。
5. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂的用量为每毫摩尔邻苯 二氧乙酸加10~25毫升。
6. 如权利要求3或5所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂为质量百分比浓度为 95 %的甲醇或质量百分比浓度为95 %的乙醇。
7. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶剂中二氯甲 烧与甲醇的体积比为1:3~1:10。
8. 权利要求1或2所述三环己基锡邻苯二氧乙酸酯在植物生长调节中的应用。
9. 权利要求8所述的应用，其中所述植物为马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜 或苜蓿。
【专利摘要】本发明公开的一种三环己基锡邻苯二氧乙酸酯，为如下结构式(I)的化合物，其中Cy为环己基。本发明还公开了该三环己基锡邻苯二氧乙酸酯的制备方法。本发明的三环己基锡邻苯二氧乙酸酯对马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿等显示出良好的抑制生长作用，本发明的三环己基锡邻苯二氧乙酸酯除草活性高、成本低、制备方法简单等特点，为开发新的除草剂提供了新途径。
【IPC分类】A01P21-00, C07F7-22, A01P13-00, A01N55-04
【公开号】CN104817587
【申请号】CN201510178131
【发明人】蒋伍玖, 谭宇星, 冯泳兰, 邝代治, 张复兴, 庾江喜, 朱小明
【申请人】衡阳师范学院
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2015年4月15日