树脂成形体、及其用图

树脂成形体、及其用图
【专利摘要】本发明的特征在于，其为将光固化性组合物(A)固化而得到的树脂成形体，厚度为1～10mm，并且利用UL94HB燃烧性试验(水平燃烧性试验)测定的燃烧速度(S)为40mm/分钟以下。本发明的树脂成形体由于透明且光学性能、热机械特性优异，因此能够提供安全性、可靠性优异的树脂基板。
【专利说明】
树脂成形体、及其用途
技术领域
[0001] 本发明涉及对光固化性组合物光固化而成的透明的树脂成形体，更详细而言，涉 及光学特性、热机械特性优异、特别是安全性、可靠性高的可用于显示器用的基板、保护板 等的树脂成形体、以及触摸面板基板、防反射板等用途。
【背景技术】
[0002] -直以来，作为显示器用的基板大多使用玻璃板。例如，作为显示器的最前面的保 护板(罩子）、防反射板、触摸基板、液晶显示器、有机EL显示器等，可以使用平坦的玻璃制基 板。
[0003] 近年来，手机、智能手机、数位板等移动信息终端的发展显著。这些移动信息终端 的显示器中，轻量薄型化、难以产生裂纹是必要的条件，因此开始使用树脂制的基板。但是， 由于树脂基板与玻璃板相比柔软，所以对显示器施加冲击时、被挤压时，存在因为挠曲而内 部的设备被破坏的问题。特别是，现状是手机、写字板的画面尺寸逐年变大并且通常带有触 摸基板，因此更加强烈要求冲击强度的提高、挠曲的降低。这些需要超越了需要移动信息终 端薄型化的声音，需要不论多么厚都要求安全性高、并且可靠性高的移动信息终端，另外， 对于车载用途、公共用途等便携用途以外的显示器，也是重要的。
[0004] 进而，近年来，由于电池不合格而导致信息终端起火、爆炸的事故发生。作为信息 终端的电池，主流是能够充放电锂二次电池，由于使用了可燃性的有机溶剂作为电解液，所 以内含着经常发生起火、爆炸的危险性。该危险性伴随着电池的高能量密度化而增大，为了 回避所述危险性，提出了作为电解液使用阻燃性的离子液体、或者使用固体电解质。但是， 为了更进一步确保安全性，不仅是电池内部，构成信息终端的部件也需要改造。可以考虑例 如，使用阻燃性的树脂作为壳体，或者也使用燃烧速度慢的树脂作为构成显示器的透明部 件。
[0005] 需要说明的是，通常作为燃烧性的试验，已知有UL94HB试验(水平燃烧性试验），确 定了试验方法、条件。例如，作为厚度3mm以上的树脂，使用125_ X 13mm的试验片，只要燃烧 速度小于40mm/分钟就成为UL规定合格。
[0006] 另一方面，作为显示器用的基板，相比于高透光率、低光学应变(低双折射)等光学 性能，耐热性、高硬度等热机械特性、耐溶剂性等适于加工性也是必要的。为了满足这些性 能，提出了利用光固化得到的树脂成形体(例如，参照专利文献1~3)。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2001-342222号公报 [0010] 专利文献2:日本特开2006-193596号公报 [0011] 专利文献3:日本特开2012-229405号公报

【发明内容】

[0012] 发明要解决的问题
[0013]然而，专利文献1、2和3的公开技术中，由于厚度薄至0.1~1mm，所以难以实现上述 的冲击强度、低挠曲，期望进一步的改善。例如，关于冲击强度，专利文献1的1_厚的树脂成 形体在顶多8g的落球冲击试验中，在高度lm左右就产生裂纹(冲击能量0.08J)。专利文献2 的0.7mm厚的树脂成形体在130g的落球试验中，顶多在30cm左右就产生裂纹（冲击能量 〇.4J)。专利文献3的0.2mm的树脂成形体在顶多16g的落球试验中，在50cm左右就产生裂纹 (冲击能量0.08J)。本来，作为显示器的保护板，需要即便手机从支持部件落下也不产生裂 纹程度的耐冲击性，需要在落球试验中使130g的钢球由lm左右落下也不产生裂纹的冲击强 度(冲击能量1.3J)。
[0014]关于低挠曲，在所有的现有技术中，树脂成形体的弯曲模量为4GPa程度，只不过是 玻璃的数十分之一。厚度〇. 1~1mm时，在挤压时极大地烧曲。例如，对于10cm见方的片的中 央部用手指以lkg左右的负载按压时，成为1mm以上挠曲。这样，就难以起到保护设备的保护 板的作用而需要进一步的改善。为了降低挠曲量，有效的是弯曲模量的提高并且进行厚型 化。需要说明的是，挤压时的挠曲量依赖于树脂成形体的弯曲模量(与弯曲模量成反比例）， 更大地依赖于厚度(与厚度的三次方成反比例）。为了实现挤压时的低挠曲，需要厚度为1_ 以上、优选为1.5mm以上、特别优选2mm以上的树脂成形体。
[0015] 关于低燃烧性，所有的现有技术中既没有记载也没有任何研究。通常，透明树脂的 阻燃化是困难的。作为阻燃性的评价，有UL94V试验（垂直燃烧性试验），但为了适合于该试 验，不得不放弃作为显示器基板的诸特性。这是因为，由于添加磷系等阻燃剂而透明性降 低、或者在高温高湿环境下，阻燃剂渗出。特别是，显示器基板要求高的透明性且为了实现 显示器的高亮度化，要求1 %以下的低雾度。
[0016] 需要说明的是，显示器基板中也存在有防眩结构的树脂成形体。所述基板由于表 面的粗糙化、树脂内部的光散射而提高了雾度值，不可避免地由于阻燃剂添加而产生着色、 渗出。
[0017]因此，本发明在这样的背景下，目的在于提供是将光固化性组合物固化而成的透 明的树脂成形体、光学性能、热机械特性优异、安全性、可靠性优异的树脂基板。
[0018] 用于解决问题的方案
[0019] 并且，本发明人等鉴于所述情况进行深入研究的结果发现，通过将光固化性组合 物(A)固化而得到的树脂成形体，比现有的厚并且燃烧速度慢的树脂成形体的光学性能、热 机械特性优异、安全性、可靠性优异、至此完成了本发明。
[0020] 即，本发明的主旨在于一种树脂成形体，其特征在于，其为将光固化性组合物(A) 固化而得到的树脂成形体，厚度为1~l〇mm，并且利用UL94HB燃烧性试验(水平燃烧性试验） 测定的燃烧速度(S)为40mm/分钟以下。
[0021] 进而，本发明也提供使用前述树脂成形体而成的触摸面板基板、防反射板。
[0022] 另外，本发明提供具有耐冲击性、低挠曲性、低燃烧性的树脂基材，也提供常识中 不可想象的厚度也能够光固化的方法。
[0023] 通常，通过光固化而得到的对象物的厚度为以UV涂布为代表那样的数微米~数百 微米;上述专利文献1、2和3的树脂成形体中，最厚的为1mm。较厚的光固化困难的理由有两 个。
[0024] (1)通常光固化性组合物、尤其是含有（甲基)丙烯酰基的光固化性组合物为液体， 固化时引起数％~数十％的体积收缩(称为固化收缩）。因此，由于所述固化收缩而产生的 内部应力，树脂产生裂纹、或者成形体不能形成所希望的表面形状。也可以考虑故意使固化 反应不充分来降低固化收缩的方法，但是得到的树脂成形体对光、热不稳定，而不能表现出 耐冲击性、硬度等本来的物性。
[0025] (2)由于光固化性组合物的光吸收，照射光不能到达背面侧;或者即便由双面进行 光照射，照射光也不能充分地到达内部。当然，照射能量不充分时，光固化性组合物不能充 分固化而导致背面侧的固化不充分、内部的固化不充分，不仅不能实现树脂成形体本来的 性能，而且使用时产生裂纹、翘曲的问题。
[0026] 因此，将光固化性组合物固化而成的树脂成形体中，到目前为止，难以制造大于 1_那样的厚度的树脂成形体。
[0027] 本发明的树脂成形体是使用固化收缩大的光固化性组合物，即便进行充分的固化 反应，也具有不产生裂纹而平坦且平滑的表面、光学应变(双折射)少的厚型的树脂成形体。 [0028] 发明的效果
[0029] 本发明的树脂成形体是光学特性、热机械特性、安全性、可靠性优异的厚型的树脂 成形体，优选作为显示器用的基板、保护板例如，防反射板、触摸面板基板、液晶显示器基 板、有机EL显示器基板、屏幕、投影仪部件等。
【具体实施方式】
[0030] 以下，详细说明本发明。
[0031] 需要说明的是，本发明中，"(甲基)丙烯酸酯"是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称， "(甲基)丙烯基"是丙烯基和甲基丙烯基的总称。另外，这里所谓的多官能表示分子内具有2 个以上的（甲基)丙烯酰基。
[0032] 本发明的树脂成形体是将光固化性组合物(A)固化而得到的，其树脂成形体的厚 度为1~10mm。从低烧曲性的观点出发，优选1 ? 5~8mm;从耐冲击性的观点出发，更优选2~ 6mm;从低燃烧性的观点出发，进一步优选3~5mm。树脂成形体的厚度过薄时，低烧曲性、耐 冲击性、低燃烧性均降低;过厚时，显示器的轻量化变困难。
[0033]本发明的树脂成形体的利用UL94HB燃烧性试验(水平燃烧性试验）测定的燃烧速 度为40mm/分钟以下。燃烧速度优选从安全性提高的观点出发，为30mm/分钟以下;更优选从 进一步安全性提高的观点出发，为20mm/分钟以下。燃烧速度过快时，显示器的安全性降低。 需要说明的是，通常透明树脂的燃烧速度的下限值为1mm/分钟。
[0034] 为了延迟燃烧速度，可列举出向树脂中添加阻燃剂的方法；降低树脂结构中的氧 分率的方法；向树脂中引入交联结构而提高热分解温度的方法等，但如前述，阻燃剂成为降 低树脂的透明性、渗出的原因。本发明中，降低树脂结构中的氧分率并且向树脂中引入交联 结构而提高热分解温度。
[0035] 作为降低树脂结构中的氧分率的方法，优选通过控制光固化性组合物(A)中的各 成分的化学结构、配混比例来降低构成光固化性组合物(A)的总原子中的、氧原子所占的比 例(氧分率)的方法。可列举出例如:作为光固化性组合物(A)，选定具有脂环结构的单体、低 聚物来提高所述单体、低聚物的配混比例的方法。从降低燃烧速度的观点出发，氧分率优选 为30 %以下，更优选为25 %以下，特别优选为23 %以下。
[0036] 本发明中的氧分率是由化学结构计算出的值，是氧相对于光固化性组合物(A)的 总重量的重量％。例如，光固化性组合物(A)由成分A、B、C这3成分组成的情况下，可以根据 下述式（1)计算。需要说明的是，下述式（1)中的配混量可以为重量份，也可以为重量％。
[0037] 氧分率（％ ) = 100 X [{(成分A在化学结构中的氧数X氧原子量/成分A的分子量） X成分A的配混量} + {(成分B在化学结构中的氧数X氧原子量/成分B的分子量）X成分B的 配混量} + {(成分C在化学结构中的氧数X氧原子量/成分C的分子量）X成分C的配混量}]… (1)
[0038]需要说明的是，PMMA(化学式：（C5H8〇2) n)的氧分率如下述式计算，为32%。
[0039] PMMA 的氧分率（％) = 100 X {2X16/(12 X 5+1X8+16 X 2)} =32( %)
[0040] 作为向树脂中引入交联结构而提高热分解温度的方法，优选为如下方法:作为光 固化性组合物(A)，可以使用多官能（甲基)丙烯酸酯等形成交联结构的单体、低聚物来提高 它们的配混比例。从降低燃烧速度的观点出发，热分解温度优选为300°C以上，更优选为350 °C以上，特别优选为370°C以上。需要说明的是，热分解温度的上限值通常为500°C。
[0041] 需要说明的是，本发明中的热分解温度是根据JIS K 7120测定的热分解起始温 度。
[0042] 本发明中使用的光固化性组合物(A)只要是通过光照射而固化的组合物即可，其 中，从树脂成形体的生产率方面出发，优选为含有（甲基)丙烯酰基的组合物。
[0043] 具体而言，例如，光固化性组合物(A)含有下述成分(A1)和(A2)，优选进一步含有 光聚合引发剂(A3)，从树脂成形体的耐热性的观点出发而优选。
[0044] (A1)(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系化合物
[0045] (A2)多官能（甲基)丙烯酸酯系化合物
[0046] (A3)光聚合引发剂
[0047] 作为本发明中使用的（甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系化合物(A1)，例如，优选为根据 需要使用二月桂酸二丁基锡等催化剂，使多异氰酸酯与含羟基的（甲基)丙烯酸酯反应而得 到的物质。
[0048]作为多异氰酸酯的具体例子，例如可以举出亚乙基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰 酸酯等脂肪族系多异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)三环[5.2.1.02,6] 癸烷、降冰片烯二异氰酸酯、1，3_双(异氰酸根合甲基)环己烷、1，4_双(异氰酸根合甲基)环 己烷、双(4-异氰酸根合环己基）甲烷、2,2_双(4-异氰酸根合环己基)丙烷、氢化苯二甲基二 异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体化合物等具有脂环结构的多异氰酸酯；二苯甲烷 二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、甲苯撑二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等具有芳环的多异氰酸 酯等。其中，从低固化收缩方面出发，优选具有脂环结构的多异氰酸酯，具体而言异佛尔酮 二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯。
[0049]作为含有羟基的（甲基)丙烯酸酯的具体例子，例如可以举出（甲基)丙烯酸2-羟乙 酯、（甲基)丙烯酸2-羟丙酯、（甲基)丙烯酸2-羟丁酯、2-羟基_3_(甲基)丙烯酰氧基丙基（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯等。其中，从树脂成形体的铅笔硬度方面出发，优选季戊四醇三（甲基)丙烯 酸酯、二季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯等多官能（甲基)丙烯酸酯。
[0050] 通过多异氰酸酯与含有羟基的（甲基)丙烯酸酯的反应而得到的（甲基)丙烯酸氨 基甲酸酯也可以混合2种以上使用。这些反应物中，从固化速度方面出发，优选丙烯酸酯系 化合物，尤其从表面硬度和弯曲模量的观点出发，优选2~9官能，特别优选2~6官能。
[0051] 作为上述的多官能（甲基）丙烯酸酯系化合物(A2)，可以为具有2个以上（甲基）丙 烯酰基的物质，可列举出例如：二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二乙二醇酯、二 (甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸丙二醇酯、二（甲 基）丙烯酸一缩二丙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二缩三丙二醇酯、二（甲基）丙烯酸聚丙二醇 酯、二（甲基）丙烯酸丁二醇酯、二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，6_己二醇 酯、二（甲基)丙烯酸壬二醇酯、二（甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇二（甲基)丙烯酸酯、乙二 醇二缩水甘油基醚二（甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油基醚二（甲基)丙烯酸酯、羟基 特戊酸改性新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二（甲基)丙烯酸酯、酸式 磷酸二（2_(甲基）丙烯酰氧基乙基）酯等脂肪族系化合物、双(羟基)三环[5.2.1.0 2,6]癸烷 =二（甲基)丙烯酸酯、双(羟甲基)三环[5.2.1.02' 6]癸烷=二（甲基)丙烯酸酯、双(羟基)五 环[6.5.1.13'6.0 2'7.09'13]十五烷=二（甲基）丙烯酸酯、双(羟甲基）五环[6.5.1.1 3'6.02， 7.09， 13]十五烷=二（甲基）丙烯酸酯、2,2_双[4-⑴-(甲基）丙烯酰氧基乙氧基）环己基]丙 烷、1，3_双（（甲基）丙烯酰氧基甲基)环己烷、1，3_双（（甲基)丙烯酰氧基乙基氧基甲基)环 己烷、1，4_双（（甲基)丙烯酰氧基甲基)环己烷、1，4_双（（甲基）丙烯酰氧基乙基氧基甲基） 环己烷等脂环式系化合物;苯二甲酸二缩水甘油酯二（甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A (2,2'_二苯基丙烷)型二（甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚A(2,2'_二苯基丙烷)型二（甲 基)丙烯酸酯等芳香族系化合物等2官能（甲基)丙烯酸酯等。
[0052]另外，可列举出：三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、 季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基)丙烯酸 酯、二(三羟甲基)丙烷四（甲基)丙烯酸酯、三（甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油 聚缩水甘油基醚聚（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷 改性二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、环氧乙 烷改性季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯等脂肪族系 化合物；1，3,5_三（（甲基)丙烯酰氧基甲基)环己烷、1，3,5_三（（甲基)丙烯酰氧基乙基氧基 甲基)环己烷等脂环式化合物等3官能以上的（甲基)丙烯酸酯。
[0053]其中，从耐热性的观点出发，优选双(羟基)三环[5.2.1.02,6]癸烷=二（甲基)丙烯 酸酯、双(羟甲基)三环[5.2丄02,6]癸烷=二（甲基)丙烯酸酯。
[0054]作为光固化性组合物(A)，（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯系化合物(A1)和多官能（甲 基)丙烯酸酯系化合物(A2)的含有比例（重量比）从树脂成形体的热机械特性的观点出发， 优选（甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系化合物(A1)/多官能（甲基)丙烯酸酯系化合物(A2)(重量 比）=10/90~70/30，更优选20/80~60/40，特别优选30/70~50/50。（甲基）丙烯酸氨基甲 酸酯系化合物(A1)的含有比例过小时，有铅笔硬度降低的倾向；过大时有吸水率增大的倾 向。
[0055]另外，本发明中使用的光固化性组合物(A)中也可以包含有单官能（甲基）丙烯酸 酯(类)化合物，作为这样的单官能（甲基)丙烯酸酯(类)化合物，可以举出例如：（甲基)丙烯 酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、 (甲基)丙烯酸2-羟乙酯、（甲基)丙烯酸2-羟丙酯、（甲基)丙烯酸4-羟丁酯、（甲基)丙烯酸四 氢化糠酯、（甲基)丙烯酸2-乙基己酯、（甲基)丙烯酸缩水甘油酯、（甲基)丙烯酸环己酯、（甲 基）丙烯酸叔丁基环己酯、（甲基）丙烯酸三环癸酯、（甲基）丙烯酸三环癸氧基甲酯、（甲基） 丙烯酸三环癸基氧基乙酯、（甲基）丙烯酸双环戊烯基酯、（甲基）丙烯酸双环戊烯基氧基甲 酯、（甲基）丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸降冰片酯、 (甲基)丙烯酸金刚烷酯、（甲基)丙烯酸(2-甲基-2-金刚烷)酯、（甲基)丙烯酸(2-乙基-2-金 刚烷)酯、（甲基)丙烯酸(3-羟基-1-金刚烷)酯、（甲基)丙烯酸苄酯等。其中，从低固化收缩 方面出发，优选（甲基)丙烯酸环己酯、（甲基)丙烯酸三环癸酯、（甲基)丙烯酸三环癸基氧基 甲酯、（甲基)丙烯酸异冰片酯、（甲基)丙烯酸降冰片酯、（甲基)丙烯酸金刚烷酯等具有脂环 结构的（甲基)丙烯酸酯。
[0056] 作为光固化性组合物(A)，在含有单官能（甲基)丙烯酸酯系化合物的情况下，其含 量相对于多官能（甲基)丙烯酸酯系化合物100重量份，从耐热性方面出发，优选为50重量份 以下，进一步优选为30重量份以下，特别优选为10重量份以下。这样的含量过大时，存在耐 热性降低的倾向。
[0057] 作为本发明中使用的光聚合引发剂(A3)，只要是能够通过活性能量射线照射而产 生自由基的物质就没有特别的限定，可列举出例如:二苯甲酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻丙醚、二 乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯甲酮、2,6_二甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6_三甲基苯 甲酰基-二苯基氧化膦、1，2_辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(0-苯甲酰基肟)等。这些光聚 合引发剂中，从制造比较厚的树脂成形体的观点出发，优选为选自1，2_辛二酮-1-[4-(苯硫 基)苯基]-2-(0-苯甲酰基肟)和2,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的至少一种。这些光 聚合引发剂(A3)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0058] 相对于（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯系化合物(A1)和多官能（甲基）丙烯酸酯系化合 物(A2)的总计100重量份，光聚合引发剂(A3)的含量优选为0.01~5重量份，更优选为0.05 ~3重量份，进一步优选为0.1~1重量份，特别优选为0.1~0.5重量份。所述含量过少时，有 聚合速度降低而聚合不能充分进行的倾向；过多时，有光聚合引发剂的光吸收过剩地增大 而树脂成形体的内部未固化的倾向。具体而言，在树脂成形体与厚度之间的关系中，例如， 从制造1mm以上厚的树脂成形体的观点出发，优选0.05~3重量份;从制造2mm以上厚的树脂 成形体的观点出发，优选为0.1~1重量份;从制造3mm以上厚的树脂成形体的观点出发，优 选为0.1~0.5重量份。
[0059] 进而，本发明中，优选与光聚合引发剂(A3)-起组合使用热聚合引发剂(A4)。该情 况下，在光固化的基础上进行热固化，从固化度提高的观点出发是有利的。
[0060] 作为所述热聚合引发剂(A4)，可以使用公知的化合物，例如可以举出过氧化氢、叔 丁基过氧化氢、二异丙苯过氧化氢、1，1，3,3-四甲基丁基过氧化氢等氢的过氧化物;二叔丁 基过氧化物、二枯基过氧化物等二烷基过氧化物;过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔丁 酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯等过氧化酯;过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物;二异丙基过 氧化碳酸酯等过氧化碳酸酯;过氧化缩酮、过氧化酮等过氧化物。其中，从光固化性组合物 (A)的贮存稳定性的观点出发，1小时半衰期温度为100°C以上，特别优选为110~150°C，进 而优选为120~140°C，特别是，从降低树脂成形体的光学应变的观点出发，优选为选自二枯 基过氧化物、过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸叔丁酯的至少一种，更优选为过氧化苯 甲酸叔丁酯。这些热聚合引发剂(A4)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0061] 相对于（甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系化合物(A1)和多官能（甲基)丙烯酸酯系化合 物(A2)的总计100重量份，热聚合引发剂(A4)的含量优选为0.1~2重量份，更优选为0.2~1 重量份，进一步优选为0.3~1重量份，特别优选为0.4~1重量份。所述含量过少时，有树脂 成形体内部的聚合不能充分地进行的倾向；过多时，有树脂成形体的光学应变增大的倾向。 具体而言，在树脂成形体与厚度之间的关系中，例如，从制造1mm以上厚的树脂成形体的观 点出发，优选0.2~1重量份;从制造2mm以上厚的树脂成形体的观点出发，优选为0.3~1重 量份;从制造3mm以上厚的树脂成形体的观点出发，优选为0.4~1重量份。
[0062] 另外，光聚合引发剂(A3)与热聚合引发剂(A4)的配混比例(A3:A4的重量比），从固 化速度的观点出发，优选为1 〇: 90~90:10，从深部固化的观点出发，更优选为20:80~70 : 30。如果光聚合引发剂(A3)的配混比例过少，则有固化变慢的倾向，相反地，如果过多则有 内部固化变得困难的倾向。
[0063] 另外，本发明中，优选组合使用光聚合引发剂(A3)和紫外线吸收剂(A5)。紫外线吸 收剂的配混乍一看被认为是与厚膜固化矛盾的技术，但只要是微量的配混则能够进行内部 固化，从而能够回避由固化收缩的缓和效果导致的裂纹、收缩等问题。
[0064] 作为紫外线吸收剂(A5)，只要是溶解于光固化性组合物(A)的物质就没有特别限 制，可以使用各种紫外线吸收剂。具体而言，可以举出水杨酸酯系、二苯甲酮系、三唑系、羟 基苯甲酸酯系、羟苯基三嗪系、氰基丙烯酸酯系等。这些紫外线吸收剂也可以组合多种使 用。其中，从与光固化性组合物(A)的相容性的观点出发，优选为二苯甲酮系、三唑系、羟苯 基三嗪系，特别优选为羟苯基三嗪系的紫外线吸收剂。具体而言，优选(2-羟基-4-辛氧基-苯基)-苯基-甲酮、2-苯并三唑-2-基-4-叔辛基-苯酚、2-[4-[(2_羟基-3-(2'_乙基）己基） 氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪等紫外线吸收剂。
[0065] 相对于光固化性组合物(A)，紫外线吸收剂(A5)的含有比例通常优选为0.001~ 〇. 1重量％，特别优选为〇. 01~〇. 05重量％。所述紫外线吸收剂过少时，有树脂成形体的耐 光性降低的倾向；过多时，有树脂成形体的聚合变得不充分的倾向。
[0066] 另外，本发明中所使用的光固化性组合物(A)中也可以适宜地含有链转移剂、抗氧 化剂、着色剂、增稠剂、抗静电剂、阻燃剂、消泡剂和各种填料等辅助成分。
[0067] 作为链转移剂，可以举出多官能硫醇系化合物，例如可以举出季戊四醇四硫代乙 酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯等。这些多官能硫醇系化合物优先以相对于光固化性组合物 (A)100重量份通常为10重量份以下的比例使用，进一步优选5重量份以下，特别优选3重量 份以下。所述使用量过多时，有得到的树脂成形体的耐热性、刚性降低的倾向。
[0068]作为抗氧化剂，例如可以举出2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、2，4，6-三 叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-仲丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚、正十八烷基-0-(4 ' -羟基-3 '，5 ' -二叔丁基苯基)丙酸酯、2，6-二叔丁基-4-(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、3， 5-二叔丁基-4-羟基苄基二乙基膦酸酯、2，4-双(正辛基硫代)-6-(4_羟基-3 '，5 二叔丁基 苯胺基）_1，3,5_三嗪、4,4_亚甲基-双（2,6_二-叔丁基苯酚）、1，6_己二醇双[3-(3,5_二叔 丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双(3，5_二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、4,4'_二硫代双(2,6_二 叔丁基苯酚）、4,4'_三硫代双（2,6_二叔丁基苯酚）、2,2_硫代二亚乙基双[3-(3,5_二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N，N'_六亚甲基双-(3，5_二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺）、N，N'_ 双[3_(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]餅、（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-单乙基-勝酸 钙、1，3,5_三甲基_2,4,6_三(3,5_二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5_二叔丁基-4-羟基苯 基）异氰脲酸酯、三(3,5_二叔丁基-4-羟基苄基）异氰脲酸酯、1，3,5_三_2[3(3,5_二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基异氰酸酯、四[亚甲基-3-(3'，5'_二叔丁基-4-羟基苯基)丙 酸酯]甲烷、3,5_二叔丁基-4-羟基苄基二乙基磷酸酯等化合物，这些化合物可以单独或者 二种以上组合使用。其中，从抑制树脂成形体的黄变出发，优选1，6_己二醇-双[3-(3,5_二 叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，2-硫代二亚乙基双[3-( 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸 酯]、四[亚甲基_3_( 3 '，5 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。
[0069] 作为着色剂，只要是溶解于光固化性组合物(A)的物质则没有特别的限定，可以使 用公知的色素，但从树脂成形体的色相的观点出发，优选为上蓝剂。着色剂的配混量优选为 lOppm以下。配混量过多时有透光率降低的倾向。
[0070] 接着，对于本发明的树脂成形体的制造方法进行说明。
[0071] 本发明的树脂成形体如上所述，超过了通常进行的光固化而得到的固化物的厚度 (通常0.01~0.2mm左右）。厚度1mm以上的树脂成形体的制造中，有效的是光聚合引发剂的 选定、热聚合引发剂的组合使用;特别是，厚度2mm以上的树脂成形体的制造中，光照射工艺 也是重要的。
[0072] 作为光照射工艺，优选向由对抗的2张玻璃板和用于控制厚度的间隔物构成的成 形模具中浇铸成型光固化性组合物(A)之后，一边沿水平方向运送一边按照一侧的面、另一 侧的面、双面的顺序照射活性能量射线，从而进行光固化。通过在3阶段照射活性能量射线， 能够使厚的树脂成形体的表背和内部也被充分地固化。
[0073]玻璃板从强度方面出发，优选为厚度1~10mm;从树脂成形体的表面平滑性方面出 发，更优选与光固化性组合物(A)接触的至少一侧的玻璃表面被光学研磨。特别优选表面平 滑性(Ra)为50nm以下。玻璃板的厚度过薄时，则不能耐受光固化性组合物(A)固化时产生的 收缩应力而玻璃板产生裂纹、或玻璃板产生翘曲，从而有树脂成形体的平坦性降低的倾向。 从这样的强度的观点出发，玻璃板也可以被化学强化。玻璃板的厚度过厚时，玻璃的重量增 大，对设备的负载变大。为了提高对树脂成形体的脱模性，也可以用脱模剂对玻璃板的表面 进行处理。
[0074] 另外，为了对树脂成形体的表面赋予透镜功能、防眩功能、防牛顿环功能等，也可 以在光固化性组合物(A)所接触的玻璃板的表面形成微小的凹凸。作为形成的方法，可能的 是喷砂、蚀刻等方法。所述微细的凹凸被转印在树脂成形体，从而能够得到具有透镜功能、 防眩功能或防牛顿环功能的树脂成形体。
[0075] 间隔物是用于控制树脂成形体的厚度的物质，对于材料没有特别的限定，可以使 用树脂等公知的材料。树脂中，优选有机硅树脂等橡胶质的材料。更有选的是，从树脂成形 体的平面度的观点来看，肖氏A硬度(JIS K 6253类型A)为40~60、特别是43~57、进而为45 ~55的材料，从缓和固化收缩的观点出发而优选。
[0076] 作为活性能量射线，优选为紫外线。作为使用的光源，可以使用通常的紫外灯，可 以使用低压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、氙气灯、无电极灯、LED灯等。其中，从高照度的 观点出发，优选使用金属卤化物灯和无电极灯。
[0077]优选的是，使用紫外线情况下的照射光量为20J/cm2以上并且最大照度为100mW/ cm2以上。照射光量更优选为30~50J/cm2。照射光量过少时，有树脂成形体整体的聚合度不 足的倾向。最大照度更优选为200~20000mW/cm2。最大照度过小时，有树脂成形体内部的聚 合度降低的倾向。需要说明的是，此处所说的照射光量是由上表面侧和下表面侧的总光量。 另外，最大照度是由上表面侧或下表面侧的最大照度。
[0078]进而，本发明中，为了缓和固化收缩，优选对光固化性组合物(A)以1~lOg/cm2的 范围恒定地进行加压一边进行光固化。该情况下，简便的是，沿水平方向运送被注液的成形 模具，用上玻璃的重量来控制加压情况。即，固化面积为Xcm 2的情况下，使用X~10Xg的上玻 璃板。例如，固化尺寸为37cmX48cm的情况下(面积1776cm2)、将上玻璃的重量调节为1776g ~17760g即可。从防止固化时的收缩的观点出发，加压的更优选的范围是2~6g/cm 2。
[0079]通过进行所述的加压固化，即便是固化收缩率大的光固化性组合物也能够厚膜固 化。如前述，为了制成本发明的厚的树脂成形体，固化收缩率小的光固化性组合物是有利 的，但为了满足低雾度、高弯曲模量、高铅笔硬度等诸特性，也不得不使用固化收缩率为 10%左右的光固化性组合物。这是因为，为了降低固化收缩率，光固化性组合物中添加填料 时雾度增大，配混低聚物、聚合物时弯曲模量、铅笔硬度降低。例如，专利文献1~3中使用的 多官能（甲基)丙烯酸酯系化合物的固化收缩率为8%，即便具有该程度的固化收缩率的光 固化性组合物也能够厚膜固化变得重要。作为本发明的树脂成形体之一，即便使用固化收 缩率8%以上的光固化性组合物，通过加压固化也能够得到1~10_厚的树脂成形体。
[0080] 本发明中，光固化后的固化度是重要的。本发明的固化度可以通过用固体匪R、IR 等分析方法测定树脂成形体中的（甲基)丙烯酰基的反应率来得到。从物性的稳定化方面出 发，光固化后的（甲基)丙烯酰基的反应率优选为70%以上。更优选为80%以上，特别优选为 85 %以上。反应率过小时，有燃烧速度变快、弯曲模量、表面硬度等机械特性降低的倾向。需 要说明的是，通常，反应率的上限值通常为99%。作为这样的控制光固化后的反应率的方 法，可以举出控制（甲基)丙烯酸酯成分、光聚合引发剂的种类或量、照度、光量，调节固化温 度等。
[0081] 光固化后的上表面、内部、下表面的反应率的差也是重要的。反应率的差优选为 5 %以下，更优选为3 %以下，特别优选为2 %以下。反应率的差过大时，有树脂成形体产生翘 曲、膨胀的倾向。需要说明的是，此处所说的反应率是从树脂成形体的上表面表层部、内部、 下表面表层部切削出树脂，用固体匪R测定各个反应率而得到的。另外，表层部是指由表面 向内部0~0.2mm左右。
[0082] 这样，通过将光固化后的树脂成形体从成形模具脱模，可得到本发明的树脂成形 体。为了提高固化度、去除应力应变，也可以对树脂成形体进行热处理。热处理可在大气压 下、非活性气体中、真空中的任一者中进行，温度为50°C以上，更优选为100°C以上，特别优 选为150°C以上。需要说明的是，上限通常为400°C。
[0083] 对于本发明的树脂成形体，通常总透光率优选为85%以上，更优选为88%以上，特 别优选为90%以上。总透光率过小时，存在显示器的亮度降低的倾向。需要说明的是，上限 通常为96 %。
[0084]本发明的树脂成形体的雾度通常优选为1%以下，更优选为0.5%以下，特别优选 为0.3%以下。雾度过大时，有显示器的精密性降低的倾向。需要说明的是，下限通常为 0.01%〇
[0085]本发明的树脂成形体通常色相b*优选为负值，更优选为-0.1以下，特别优选为_ 0.2以下。b*过大时，有树脂成形体的高级感降低的倾向。需要说明的是，下限通常为-10。 [0086]本发明的树脂成形体优选弯曲模量为3GPa以上。更优选为3.5~5GPa。弯曲模量过 低时，有作为显示器用基板的刚性降低的倾向。将这样的弯曲模量调节为上述范围时，可以 举出适当控制上述光固化性组合物(A)的种类、成分的含量的方法。可列举出例如:作为（甲 基)丙烯酸氨基甲酸酯系化合物(A1)使用2~6官能等物质等。
[0087 ]本发明的树脂成形体，在将10 0 mm X 10 0 mm的试验片嵌入宽度10mm的四边形的外 框，将试验片的中央部用手指以lkg/cm2进行挤压时的挠曲量优选为1mm以下。更优选的挠 曲量为0.5mm以下，进而优选的挠曲量为0.2mm以下。挠曲量过大时，有作为保护板的功能变 得不充分，内部设备的破损等显示器整体的可靠性降低的倾向。将这样的挠曲量调节为上 述范围时，可以举出适当控制上述光固化性组合物(A)的种类、成分的含量的方法。可列举 出例如:作为（甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系化合物(A1)使用2~6官能等物质等。
[0088]本发明的树脂成形体的铅笔硬度优选为3H以上，更优选为5H以上，特别优选为7H 以上。铅笔硬度过低时，存在作为保护板的表面硬度降低的倾向。将这样的铅笔硬度调节为 上述范围时，可以举出适当控制上述光固化性组合物(A)的种类、成分的含量的方法。可列 举出例如:作为（甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系化合物(A1)使用3~6官能等物质等。
[0089]本发明的树脂成形体的玻璃化转变温度为100°C以上，从耐热性方面出发是优选 的。玻璃化转变温度过低时，有透明导电膜的形成变困难的倾向。玻璃化转变温度的优选范 围为150~400 °C，更优选为190~300 °C，进一步优选为200~250 °C。将这样的玻璃化转变温 度调节成上述范围时，可以举出适当调节上述光固化性组合物(A)的种类、成分的含量的方 法。可列举出例如，提高多官能（甲基)丙烯酸酯系化合物(A2)的官能团数等方法。
[0090 ]本发明的树脂成形体也可以用激光加工、NC (Con tro 1 numb er，数控)加工、冲裁加 工等公知的技术进行切裁成所希望尺寸之类的切削加工。另外，也可以根据各种用途形成 透明导电膜、防反射膜、粘合剂层、硬涂层、防污染涂布层、耐指纹涂布层、指滑性涂层、印刷 层、阻气膜。
[0091]作为透明导电膜，可以举出铟和锡的氧化物（IT0)等无机膜、聚（3,4_亚乙基二氧 噻吩）（PED0T)等有机膜。其中，从导电性和透明性方面出发，优选IT0膜。这样的透明导电膜 的膜厚通常为100~500QA，优选为200~3000久，进一步优选为300~20.00:1所述膜厚 过薄时有导电性变得不充分的倾向，过厚时有产生膜裂纹的倾向。
[0092]形成透明导电膜时，可以使用蒸镀、溅射等公知的方法，成膜温度优选为50~300 °C，更优选为100~250°C，进而优选为130~200°C。成膜温度过低时，存在导电性变得不充 分的倾向，相反地，过高时，存在树脂成形体的透光率降低的倾向。
[0093]得到的透明导电膜的导电性，其表面电阻值优选被调节为500 Q/□以下，更优选 为200 Q/□以下，进而优选为100 Q/□以下。表面电阻值过高时（即导电性过低），有显示器 的显示性能降低的倾向。
[0094]作为防反射膜，可列举出：由Si02/Ti02/Si02的3层构成的无机多层膜；由氟树脂构 成的低折射率有机涂布膜。其中，从低反射率的观点出发，优选为无机多层膜。所述无机膜 的膜厚可以结合用途而选择，通常优选被调节为V4、V2。
[0095]形成无机防反射膜时，可以使用蒸镀、溅射、CVD等公知的方法，成膜温度优选为30 ~200°C，更优选为50~150°C，进而优选为70~100°C。成膜温度过低时，有防反射变得不充 分的倾向；相反地，过高时有产生翘曲的倾向。
[0096]得到的防反射膜的反射率优选为3 %以下，更优选为2 %以下，进而优选为1 %以 下;过高时有显示器的可视性降低的倾向。
[0097]如此，能够生产率良好地制造本发明的树脂成形体，得到的树脂成形体适合制成 为光学特性、热机械特性优异且安全性和可靠性优异的显示器用基板或保护板、更适合制 成为触摸面板基板、以及防反射板。
[0098] 实施例
[0099] 以下，举出实施例，进一步具体地说明本发明，本发明只要不超出其要旨，就不限 定于以下实施例。
[0100] 需要说明的是，例子中"份％"表示重量基准。
[0101 ]首先，各实施例、比较例的诸特性的测定方法和评价方法如下所示。
[0102] (1)(甲基)丙烯酰基的反应率（％)
[0103] 将50mm X 50mm的树脂成形体冷冻粉碎之后，将约0 ? 3g填充至固体NMR探针，用 BRUKER ? BI0SPIN公司制的"AVANCEDPX-400"进行测定（测定条件：观测核为13C、转速为 5000Hz、室温）。在高磁场侧（166ppm)检测出未聚合的（甲基)丙稀酰基中的羰基碳，在低磁 场侧（176ppm)检测出聚合的羰基碳。通过它们的峰面积比计算出树脂成形体的整体(a)的 反应率（％)。
[0104] 另外，对树脂成形体的上表面(b)、内部(c)、下表面(d)的反应率进行测定时，从上 表面表层部(深度0.2mm以内）、内部(厚度方向的中央部0.2mm)、下表面表层部(深度0.2mm 以内）分别切削出树脂，进行冷冻粉碎之后，按照与上述同样的方法进行测定和反应率（％ ) 的计算。
[0105] (2)固化收缩率（％)
[0106]由固化前光固化性组合物的比重D1与固化后的树脂成形体的比重D2基于下述式 算出。
[0107]固化收缩率（％) = 100X(1-D1/D2)
[0108] (3)燃烧速度(mm/分钟）
[0109]使用长度125mm X宽度13mm的树脂成形体，基于UL94HB燃烧性试验方法，测定燃烧 速度。
[0110] (4)透光率（％)
[0111] 使用50mmX 50mm的树脂成形体，用日本电色工业公司制雾度计"NDH-2000"测定总 透光率。
[0112] (5)雾度（％)
[0113] 使用50mmX50mm的树脂成形体，根据JIS K 7361，使用日本电色工业公司制雾度 计"NDH-4000"进行测定。
[0114] (6)色相 b*
[0115]使用50mmX 50mm的树脂成形体，用Suga Test Instruments Co ?，Ltd ?制彩色计算 机进行测定。
[0116] (7)弯曲模量(GPa)
[0117] 使用长度25mmX宽度10mm的树脂成形体，用岛津制作所公司制Autograph"AG-5kNE"（支点间距20mm、0.5mm/分钟)测定弯曲模量。
[0118] (8)烧曲量(mm)
[0119]将100mm X 100mm的试验片嵌入宽度10mm的四边形的外框，将试验片的中央部用手 指以lkg/cm2进行挤压，测定此时的挠曲量。评价基准如下所述。
[0120]〇? ??挠曲量为1mm以下的情况。
[0121] A. ??挠曲量大于1謹且2mm以下的情况。
[0122] X ? ??挠曲量大于2mm的情况。
[0123] (9)铅笔硬度
[0124] 使用50mmX50mm的树脂成形体，根据JIS K-5600测定铅笔硬度。
[0125] (10)热分解温度
[0126] 根据JIS K 7120进行测定，将热分解起始温度作为热分解温度。需要说明的是，加 热速度以每分钟5°C进行，测定最高温度以500°C进行。另外，使用氮气作为流入气体，以每 分钟50ml流入。
[0127] (11)玻璃化转变温度（°C)
[0128]使用长度20mmX宽度5mm的树脂成形体，使用Rheology Co.，Ltd?制动态粘弹性装 置"DVE-V4型FTLeo Spectra"的拉伸模式，在频率10Hz、升温速度3°C/分钟、应变0.025 %下 进行测定。求出得到的复数弹性模量的虚数部(损失弹性模量)相对于实数部(储能弹性模 量)的比（tanS)，将其tanS的最大峰温度作为玻璃化转变温度（°C)。
[0129] (12)表面电阻值（Q/口）
[0130] 使用三菱化学公司制的四端子法电阻测定器(Lorestor MP)进行测定。
[0131] 接着，以下示出实施例中使用的2种丙烯酸氨基甲酸酯(A1)的制法。
[0132] <6官能脂环骨架丙烯酸氨基甲酸酯的制造>
[0133] 向具备温度计、搅拌机、水冷冷凝器、氮气吹入口的烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸 酯192.0g(0.86摩尔）、季戊四醇三丙烯酸酯〔季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯 的混合物(羟值120mgK0H/g)〕808.0g(l.73摩尔），加入氢醌甲基醚0.01g作为阻聚剂、加入 二月桂酸二丁基锡〇.〇lg作为反应催化剂，在60°C下使之反应8小时，在残留异氰酸酯基为 0.3%以下的时刻结束反应，得到6官能脂环骨架丙烯酸氨基甲酸酯。
[0134] <2官能脂环骨架丙烯酸氨基甲酸酯的制造>
[0135] 使用异佛尔酮二异氰酸酯作为二异氰酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯作为含羟基丙烯酸 酯，以加入组成比计按照异佛尔酮二异氰酸酯/丙烯酸2-羟基乙酯= 1/2.05(摩尔比），利用 常规方法进行反应，在残留异氰酸酯基成为0.3%以下的时刻结束反应，得到2官能脂环骨 架丙烯酸氨基甲酸酯。
[0136] <实施例1>
[0137] 向将尺寸39〇111111\50〇111111的2张光学研磨玻璃板相对(上玻璃重量468(^)而成且以 厚度1.5mm、宽10mm的硅板（肖氏A硬度50)作为间隔物的成形模具中，在23°C下注液包含上 述具有6官能脂环骨架的丙烯酸氨基甲酸酯(A1)(日本合成化学工业公司制)30份、双(羟甲 基)三环[5.2.1.0 2'6]癸烷=二甲基丙烯酸酯以2)(新中村化学工业公司制"00?"）70份、1_ 羟基环己基苯酮(A3) (BASF Japan Ltd ?制"Irgacurel84"）0.4份、上蓝剂(三菱化学公司制 "Diaresin"）4ppm的光固化性组合物(A)。水平地设置所述成形模具，一边用传送带运送一 边用金属卤化物灯，从上表面侧以照度120mW/cm2、光量0.04J/cm2照射紫外线，接着从下表 面侧以照度120mW/cm 2、光量0.04J/cm2照射紫外线，最后由上下双面以单面照度200mW/cm2、 光量lOJ/cm 2(双面的总计20J/cm2)照射紫外线，使之固化。对光固化性组合物的负载为 2 ? 6g/cm2(4680g/(37cmX48cm))。
[0138] 接着，将脱模而得到的固化物在200 °C的真空烤箱中加热2小时，得至Ij370mm X 480mm X 1.5mm的树脂成形体。得到的树脂成形体的反应率、固化收缩率、氧分率如表2所示。 另外，诸特性如表3所示。
[0139] 在得到的树脂成形体的单面利用溅射法在180°C下形成厚度3〇〇1的由IT0构成的 透明导电膜，得到触摸面板基板，表面电阻值为100Q/□，是良好的。
[0140] 另外，在得到的树脂成形体的双面利用溅射法在70°C下形成由Si02(300nm)/Ti02 (300nm)/Si02(300nm)3层构成的防反射膜，从而得到防反射板，总透光率为98%是良好的。 [0141 ]将所述评价结果示于表4。
[0142] <实施例2~6>
[0143] 使用表1的光固化性组合物和表2的光固化条件，除此以外，与实施例1同样地进 行，得到具有表2、表3的诸特性的树脂成形体和表4所示的触摸面板基板和防反射板。需要 说明的是，使用的热聚合引发剂(A4)即Luperox DC的1小时半衰期温度为135°C。
[0144] <比较例1>
[0145] 使用表1的光固化性组合物和表2的光固化条件，除此以外，与实施例1同样地进 行，得到具有表2、表3的诸特性的树脂成形体和表4所示的触摸面板基板和防反射板。
[0146] <比较例2>
[0147] 对于市售的厚度1.5_的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)制片进行评价。
[0148] [表 1]
[0149]
[0150] 注)表中的简称如下述，（）内的数值是配混重量份。
[0151] <多官能（甲基)丙烯酸酯系化合物(A2)>
[0152] DCP:双(羟甲基)三环[5.2.1.02'6]癸烷=二甲基丙烯酸酯(新中村化学工业公司 制）
[0153] A-DCP:双(羟甲基)三环[5.2.1.02'6]癸烷=二丙烯酸酯(新中村化学工业公司制）
[0154] <光聚合引发剂(A3) >
[0155] Irgacurel84:l_羟基环己基苯酮（BASF Japan Ltd?制）
[0156] 0XE01:1，2-辛二酮-1-[4-(苯硫基）苯基]-2-(0-苯甲酰基肟）（BASF Japan Ltd. 制）
[0157] <热聚合引发剂(A4)>
[0158] Luperox DC:二枯基过氧化物(ARKEMA Yoshitomi，Ltd?制）
[0159] <紫外线吸收剂(A5)>
[0160] TINUVIN 405:2-[4-[(2-羟基-3-(2'_乙基）己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双（2， 4-二甲基苯基）_1，3,5_三嗪（BASF Japan Ltd?制）
[0161] [表 2]


[0167] 如上述结果，实施例中，能够容易地得到燃烧缓慢且安全的树脂成形体，得到的树 脂成形体的光学特性、机械特性均良好;与此相对，比较例中，没有能得到燃烧缓慢的树脂 成形体，光学特性、机械特性的方面差，进而，作为触摸面板基板的性能也差。
[0168] 需要说明的是，上述实施例中，示出了本发明中的具体的方式，上述实施例不过是 简单的例示，不做限定地解释。可以在本发明的全部范围内实现对本领域技术人员来说显 而易见的各种变形。
[0169] 产业上的可利用性
[0170] 根据本发明得到的树脂成形体能够有益地利用于各种光学材料、电子材料。例如， 能够利用于保护片、触摸面板、防反射板、液晶基板、有机/无机EL用基板、PDP用基板、电子 纸用基板、导光板、相位差板、滤光器、屏幕、投影仪部件等、各种显示器用构件、以光盘基板 为代表的存储/记录用途、薄膜电池基板、太阳能电池基板等能量用途、光波导等光通信用 途、进而功能性薄膜/片、各种光学薄膜/片用途。另外，除了光学材料、电子材料以外，例如 还可以利用于照明材料、汽车用材料、建材用材料、医疗用材料、文具等。
【主权项】
1. 一种树脂成形体，其特征在于，其为将光固化性组合物(A)固化而得到的树脂成形 体，厚度为1~1 Omm，并且利用UL94HB燃烧性试验(水平燃烧性试验）测定的燃烧速度(S)为 40mm/分钟以下。2. 根据权利要求1所述的树脂成形体，其特征在于，构成光固化性组合物(A)的总原子 中，氧原子所占的比例(氧分率)为30%以下。3. 根据权利要求1或2所述的树脂成形体，其特征在于，热分解温度为300°C以上。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，光固化性组合物(A)含 有下述成分(A1)、(A2)和(A3)， (A1)(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系化合物 (A2)多官能（甲基)丙烯酸酯系化合物 (A3)光聚合引发剂。5. 根据权利要求4所述的树脂成形体，其特征在于，相对于（甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系 化合物(A1)和多官能（甲基)丙烯酸酯系化合物(A2)的总计100重量份，光聚合引发剂(A3) 的含量为〇. 01~5重量份。6. 根据权利要求4或5所述的树脂成形体，其特征在于，光固化性组合物(A)还含有下述 成分(A4)， (A4)热聚合引发剂。7. 根据权利要求6所述的树脂成形体，其特征在于，热聚合引发剂(A4)的1小时半衰期 温度为l〇〇°C以上。8. 根据权利要求6或7所述的树脂成形体，其特征在于，光聚合引发剂(A3)与热聚合引 发剂(A4)的配混比例(A3:A4的重量比）为10:90~90:10。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，光固化性组合物(A)还 含有下述成分(A5)， (A5)紫外线吸收剂。10. 根据权利要求1~9中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，其是向由对抗的2张 玻璃板和用于控制厚度的间隔物构成的成形模具中浇铸成型光固化性组合物(A)之后，一 边沿水平方向运送一边按照一侧的面、另一侧的面、双面的顺序照射活性能量射线，从而进 行光固化而成的。11. 根据权利要求1~10中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，活性能量射线为紫 外线，光固化时的照射光量为20 J/cm2以上并且最大照度为lOOmW/cm2以上。12. 根据权利要求10或11所述的树脂成形体，其特征在于，间隔物的肖氏A硬度(JIS K 6253类型A)为40~60。13. 根据权利要求1~12中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，其是对光固化性组 合物(A)-边在压力1~10g/cm2的范围恒定地进行加压一边进行光固化而成的。14. 根据权利要求1~13中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，树脂成形体中的（甲 基)丙烯酰基的反应率为70%以上。15. 根据权利要求1~14中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，雾度为1%以下。16. 根据权利要求1~15中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，色相b*为负值。17. 根据权利要求1~16中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，弯曲模量为3GPa以 上。18. 根据权利要求1~17中任一项所述的树脂成形体，其中，铅笔硬度为3H以上。19. 根据权利要求1~18中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，其用于显示器用的 基板。20. 权利要求1~18中任一项所述的树脂成形体，其特征在于，其用于显示器用的保护 板。21. -种触摸面板基板，其特征在于，其是在权利要求1~20中任一项所述的树脂成形 体的至少单面形成透明导电膜而成的。22. -种防反射板，其特征在于，其是在权利要求1~20中任一项所述的树脂成形体的 至少单面形成防反射膜而成的。
【文档编号】B29C39/22GK105849161SQ201580003415
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2015年1月9日
【发明人】渡边朗, 早川诚郎, 早川诚一郎
【申请人】日本合成化学工业株式会社