鞋用白色返修胶擦及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种鞋用白色返修胶擦及其制备方法，它包括以1#标准胶、硫化剂、硫化促进剂、硫化活性剂、防老剂、聚乙二醇4000、高苯乙烯、锭子油、钛白粉及轻质碳酸钙为制备原料；本发明通过合理的筛选出适合的组分，得出适合的方案，通过该方案获得的材料作为胶擦能显著提高胶擦的硬度，提高工效和操作质量。实现白色鞋帮胶鞋生产过程中，对白色胶鞋鞋帮的外露胶浆返修时不留异色痕迹的要求，外观质量好，解决了现有解放胶鞋帮面围条浆返修过程中存在的缺陷。本发明简单易行，成本低廉，使用效果好。
【专利说明】
鞋用白色返修胶擦及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种橡胶技术领域，尤其是一种鞋用白色返修胶擦及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 热硫化胶鞋的在制作过程中必须使用粘合胶浆来粘合围条橡胶和鞋帮面布，由于 刷浆作业不可能完全做到胶浆与围条上口边沿的整齐划一，因此，往往在围条上口部位露 出不整齐的刷浆曲线，影响胶鞋成品的美观。
[0003] -般情况下，要求将白色鞋帮围条上口边的曲线胶浆修理整齐。选择使用硫化橡 胶块擦拭鞋帮面布表面的橡胶浆曲线，使其保持与围条橡胶上口曲线平行。而常规定硫化 橡胶由于硬度不足，在擦拭过程中，往往工效低、返修质量差。还会由于返修胶擦的颜色导 致白色鞋帮表面余留异色，严重影响胶鞋美观度。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是:提供一种鞋用白色返修胶擦及其制备方法，它能提高胶擦的硬 度，提高工效和操作质量，实现白色鞋帮胶鞋生产过程中，对白色胶鞋鞋帮的外露胶浆返修 时不留异色痕迹的要求，以克服现有技术的不足。
[0005] 本发明是这样实现的：鞋用白色返修胶擦，按照重量份计算，它包括以1#标准胶 100份、硫化剂38-42份、硫化促进剂4.5-5.5份、硫化活性剂4-5.0份、防老剂2-3份、聚乙二 醇4000 5-6份、高苯乙烯50-55份、钛白粉40-45份及轻质碳酸钙30-35份为制备原料。
[0006] 优化地，它包括以1 #标准胶100份、硫化剂40份、硫化促进剂5份、硫化活性剂5份、 防老剂2份、聚乙二醇4000 5.5份、高苯乙烯52份、钛白粉42份及轻质碳酸钙33份为为制备 原料。
[0007] 还包括锭子油2-3份及群青3-4份中的一种或两种。
[0008] 每5.0份硫化促进剂由2份促进剂DM、2份促进剂DM和1份促进剂DS组成;每5.0份硫 化活性剂是由纳米氧化锌4份和硬脂酸1份组成;每2.0份防老剂由1份防老剂KY-405L和1份 防老剂SP-C组成;钛白粉的型号是R-9 30。
[0009] 鞋用白色返修胶擦的制备方法，按上述质量份数取各组分，包括如下步骤：
[0010] 1)制备高分子混合体:将1#标准胶与高苯乙烯在温度为100-110°C的密炼机中压 炼6-7分钟，使之形成混合体，再经过开放式炼胶机在0辊距下薄通6道，卷筒存放，即得高分 子混合体；
[0011] 2)混炼橡胶的制备:将高分子混合体在密炼机中与硫化促进剂、硫化活性剂、防老 剂、硫化剂及聚乙二醇混合，在温度85-100 °C条件下压炼1 -1.5分钟，加入钛白粉，压炼3分 钟，再加入轻质碳酸钙，炼3-4分钟，将混合物料在开放式炼胶机中，于4-5_辊距下翻炼ΙΟ-? 2道， 炼制到表面光滑 ，压片存放， 即得白 色返修胶擦混炼胶；
[0012] 3)白色返修胶擦的硫化制备：将白色返修胶擦混炼胶在压延机上压制成厚度5-6mm、宽度15-20mm、长度50-60mm橡胶片，冷却到室温，在放于110°C压缩热空气胶鞋硫化条 件下硫化40分钟，取出冷却即得白色返修胶擦。
[0013]在步骤2)所述的制备混炼胶时，加入锭子油2-3份及群青3-4份。
[0014] 步骤3)所述的硫化是，采用硫化罐进行无模硫化，硫化后于室温冷却定型48小时， 使胶擦表面硬度达到75-80邵氏A度。
[0015] 本发明的鞋用白色返修胶擦的橡胶是用压缩热空气作硫化介质，同时，该返修胶 擦主要用于白色鞋帮围条上口刷浆返修，发明人在研制本发明的过程中解决了诸多技术问 题：
[0016] -、返修胶擦与白色鞋帮面布颜色的匹配问题
[0017] 鞋用白色返修胶擦的橡胶是用于白色胶鞋生产的，首先要保证胶擦颜色和白色鞋 帮色彩的一致性，所以，采用了低温硫化工艺。一般来说，橡胶硫化过程中橡胶混炼胶在130 °C以上易发生白色橡胶黄变性，产品白度没有保证。
[0018] 发明人研究了硫化温度与白色度的对应关系，得出了在热空气条件下，白色胶擦 的硫化温度处于105-1KTC最佳，能确证胶料颜色的白度要求，达到白色鞋帮对返修胶擦颜 色的需要。
[0019]表1热空气条件下硫化温度对白色胶擦色彩及性能的影响
[0020]
[0021]通过表1可知，鞋用白色返修胶擦的橡胶热硫化温度处于110-115Γ达到最佳效 果，即保证了橡胶的正硫化，以确保胶块硬度符合要求和颜色的稳定性和相符性。
[0022] 二、鞋用白色返修胶擦的橡胶返修脱色问题
[0023] 返修胶擦的橡胶由于硫化程度控制不到位，橡胶耐老化性能及耐磨性能差，会在 胶鞋返修过程中，鞋帮布面会将胶擦的胶肩磨脱附着在鞋帮面布表面，形成与布面颜色相 异的色印，产生返修脱色问题。本发明工作通过控制胶擦的硫化体系及硫化条件、制作工 艺，共同实现胶擦的最佳弹性和耐磨性，不但实现返修擦胶效率高，还达到返修不脱色之目 的。
[0024]三、鞋用白色返修胶擦的橡胶的配方研究 [0025]试验数据筛选过程：
[0026] (1)补强填充剂用量研究
[0027] A基本配方：1#标准胶100份、硫化促进剂5份、硫化活性剂4.5份、聚乙二醇5.5份、 钛白粉42份;防老剂2.5份，轻质碳酸钙33份，锭子油2.5份，群青1.5份;高苯乙烯、硫磺，变 量。
[0028] B试验方案：
[0029]表2
[0030]
[0032]由表2得出，试验材料最佳配比为：高苯乙烯50份、硫磺40份。此配比达到消光效 果，物理性能最好，工艺性能正常。
[0033] (2)硫化体系对比试验
[0034] A基本配方：1#标准胶100份、聚乙二醇5.5份、高苯乙烯50份、硫磺40份、钛白粉42 份;防老剂2.5份;轻质碳酸钙33份，锭子油2.5份，群青1.5份;硫化促进剂、硫化活性剂，变 量。
[0035] B试验对比表
[0036] 表3
[0037]
[0038]表3结果说明，硫化体系和活性体系最佳期用量为:促进剂DM2份、促进剂M2份、促 进剂DS 1份、纳米氧化锌3份、硬脂酸2份。
[0039] (3)填充剂并用试验
[0040] A基本配方:硫磺40份、促进剂DM2份、促进剂M2份、促进剂DS 1份、纳米氧化锌3份、 硬脂酸2份、防老剂2.5份。聚乙二醇、钛白粉、轻质碳酸钙，变量。
[0041 ] B试验对比表
[0042] 表 4
[0043]
[0044]~表4结果得出，填充剂最佳配比为:聚乙二醇5.5份、钛白粉42份、轻质碳酸钙33份。 使用效果达到最好水平，能兼顾各项目性能要求。
[0045] (4)天然胶可塑度对比试验
[0046] 表 5
[0047]
[0048] 表5表明，天然橡胶不塑炼，能兼顾工艺性能、使用质量要求，属于最佳条件。
[0049] (5)色相及胶料工艺纠正试验
[0050]通过白色度的纠正试验得出配方中加入群青1.5份，橡胶白色度为最佳水平。而加 入2.5份锭子油则胶料出型工艺性能最佳。而添加使用1.5份防老剂SP-C和1份防老剂KY-405L则耐用性能最好。
[0051 ]试验结论：
[0052] 通过上述试验得出，最佳配方和工艺条件如下：
[0053] 1)最佳配方：1#标准胶100份、高苯乙烯50份、硫磺40份、促进剂DM2份、促进剂M2 份、促进剂DS 1份、纳米氧化锌3份、硬脂酸2份、聚乙二醇5.5份、钛白粉42份、轻质碳酸钙33 份，群青1.5份，锭子油2.5份，防老剂SP-C1.5份和防老剂KY-405L1份。
[0054]工艺控制条件:硫化起点3'10" _3'30"，天然橡胶的不用塑炼。
[0055]四、制备工艺的研究
[0056] 1. 1#标准胶与高苯乙烯合炼胶条件试验
[0057] 1)使用设备:75立密炼机及XK-400开放式炼胶机
[0058] 2)合炼胶条件对比
[0059]表 6
[0060]
[0061 ]上表说明，炼胶温度在100-110范围内，所炼胶料质量最好，时间最佳。
[0062]合炼胶0辊距薄通次数对比
[0063]
[0064] 上表显示，合炼胶在0辊距下薄通次数达到6道以上，才能保证有面光滑，达到胶料 质量要求。
[0065] 由于采用了上述技术方案，与现有技术相比，本发明通过合理的筛选出适合的组 分，得出适合的方案，通过该方案获得的材料作为胶擦能显著提高胶擦的硬度，提高工效和 操作质量。实现白色鞋帮胶鞋生产过程中，对白色胶鞋鞋帮的外露胶浆返修时不留异色痕 迹的要求，外观质量好，解决了现有解放胶鞋帮面围条浆返修过程中存在的缺陷。本发明简 单易行，成本低廉，使用效果好。
【具体实施方式】
[0066] 本发明的实施例1:鞋用白色返修胶擦，按照重量份计算，它包括以1#标准胶100 份、硫化剂40份、硫化促进剂5份、硫化活性剂5份、防老剂2份、聚乙二醇4000 5.5份、高苯乙 烯52份、锭子油2.5份、钛白粉42份及轻质碳酸钙33份为制备原料;其中，每5.0份硫化促进 剂由2份促进剂DM、2份促进剂DM和1份促进剂DS组成;每5.0份硫化活性剂是由纳米氧化锌4 份和硬脂酸1份组成;每2.0份防老剂由1份防老剂KY-405L和1份防老剂SP-C组成;钛白粉的 型号是R-930。
[0067] 鞋用白色返修胶擦的制备方法，按上述质量份数取各组分，包括如下步骤：
[0068] 1)制备高分子混合体:将1#标准胶与高苯乙烯在温度为100-110°C的密炼机中压 炼6-7分钟，使之形成混合体，再经过XK-400开放式炼胶机在0辊距下薄通6道，卷筒存放，即 得高分子混合体；
[0069] 2)混炼橡胶的制备:将高分子混合体在密炼机中与硫化促进剂、硫化活性剂、防老 剂、硫化剂、锭子油及聚乙二醇混合，在温度85-100°C条件下压炼1-1.5分钟，加入钛白粉， 压炼3分钟，再加入轻质碳酸钙，炼3-4分钟，将混合物料在)(K-400开放式炼胶机中，于4-5mm 辊距下翻炼10-12道，炼制到表面光滑，压片存放，即得白色返修胶擦混炼胶；
[0070] 3)白色返修胶擦的硫化制备：将白色返修胶擦混炼胶在压延机上压制成厚度5-6mm、宽度15-20mm、长度50-60mm橡胶片，冷却到室温，在放于110°C压缩热空气胶鞋硫化条 件下硫化40分钟，取出冷却即得白色返修胶擦;所述的硫化是，采用硫化罐进行无模硫化， 硫化后于室温冷却定型48小时，使胶擦表面硬度达到75-80邵氏A度。
[0071] 本发明的实施例2:鞋用白色返修胶擦，按照重量份计算，它包括以1#标准胶100 份、硫化剂38份、硫化促进剂5份、硫化活性剂5份、防老剂2份、聚乙二醇4000 5.5份、高苯乙 烯55份、群青1.5份、锭子油2份、钛白粉42份及轻质碳酸钙33份为制备原料;其中，每5.0份 硫化促进剂由2份促进剂DM、2份促进剂DM和1份促进剂DS组成;每5.0份硫化活性剂是由纳 米氧化锌4份和硬脂酸1份组成；每2.0份防老剂由1份防老剂KY-405L和1份防老剂SP-C组 成;钦白粉的型号是R _930。
[0072]制备方法同实施例1。
[0073]本发明的实施例3:鞋用白色返修胶擦，按照重量份计算，它包括以1#标准胶100 份、硫化剂41份、硫化促进剂5份、硫化活性剂5份、防老剂2份、聚乙二醇4000 5.5份、高苯乙 烯52份、群青1.4份、锭子油2份、钛白粉41份及轻质碳酸钙32份为制备原料;其中，每5.0份 硫化促进剂由2份促进剂DM、2份促进剂DM和1份促进剂DS组成;每5.0份硫化活性剂是由纳 米氧化锌4份和硬脂酸1份组成；每2.0份防老剂由1份防老剂KY-405L和1份防老剂SP-C组 成;钦白粉的型号是R _930。
[0074]制备方法同实施例1。
【主权项】
1. 一种鞋用白色返修胶擦，其特征在于:按照重量份计算，它包括以1#标准胶100份、硫 化剂38-42份、硫化促进剂4.5-5.5份、硫化活性剂4-5.0份、防老剂2-3份、聚乙二醇4000 5-6份、高苯乙烯50-55份、钛白粉40-45份及轻质碳酸钙30-35份为制备原料。2. 根据权利要求1所述的鞋用白色返修胶擦橡胶，其特征在于：它包括以1#标准胶100 份、硫化剂40份、硫化促进剂5份、硫化活性剂5份、防老剂2份、聚乙二醇4000 5.5份、高苯乙 烯52份、钛白粉42份及轻质碳酸钙33份为为制备原料。3. 根据权利要求1或2所述的鞋用白色返修胶擦，其特征在于:还包括锭子油2-3份及群 青3-4份中的一种或两种。4. 根据权利要求1或2所述的鞋用白色返修胶擦，其特征在于:每5.0份硫化促进剂由2 份促进剂DM、2份促进剂DM和1份促进剂DS组成;每5.0份硫化活性剂是由纳米氧化锌4份和 硬脂酸1份组成;每2.0份防老剂由1份防老剂KY-405L和1份防老剂SP-C组成;钛白粉的型号 是R-930。5. -种如权利要求1或2所述的鞋用白色返修胶擦的制备方法，其特征在于：按上述质 量份数取各组分，包括如下步骤： 1) 制备高分子混合体:将1#标准胶与高苯乙烯在温度为100-1 l〇°C的密炼机中压炼6-7 分钟，使之形成混合体，再经过开放式炼胶机在0辊距下薄通6道，卷筒存放，即得高分子混 合体； 2) 混炼橡胶的制备：将高分子混合体在密炼机中与硫化促进剂、硫化活性剂、防老剂、 硫化剂及聚乙二醇混合，在温度85-100°C条件下压炼1-1.5分钟，加入钛白粉，压炼3分钟， 再加入轻质碳酸钙，炼3-4分钟，将混合物料在开放式炼胶机中，于4-5mm辊距下翻炼10-12 道，炼制到表面光滑，压片存放，即得白色返修胶擦混炼胶； 3) 白色返修胶擦的硫化制备:将白色返修胶擦混炼胶在压延机上压制成厚度5-6_、宽 度15-20mm、长度50-60mm橡胶片，冷却到室温，在放于110°C压缩热空气胶鞋硫化条件下硫 化40分钟，取出冷却即得白色返修胶擦。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于:在步骤2)所述的制备混炼胶时，加入 锭子油2-3份或群青3-4份中的一种或两种。7. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于:步骤3)所述的硫化是，采用硫化罐进 行无模硫化，硫化后于室温冷却定型48小时，使胶擦表面硬度达到75-80邵氏A度。
【文档编号】C08K5/09GK106084333SQ201610715708
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年8月24日
【发明人】陈松雄, 晋齐怀, 田吉, 周川泉, 石银平, 王春桥, 杨小飞, 张世林, 廖甫江
【申请人】际华三五三七制鞋有限责任公司