具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的制作方法

专利名称：：具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，且更具体地涉及其中通过技术控制彩虹效应而使彩虹效应显著降低的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜。
背景技术：
：通常，示例性移动装置例如移动电话等，配有用于保护显示部件的透明壳罩。这种透明壳罩用由丙烯酸类制成的塑料材料保护内部LCD窗口。对于PDA或便携式PC，将硬涂层施涂到由PET制成的基底上以便保护触摸屏。然而，非常难以用丙烯酸类材料制备用于移动电话的薄膜，并且用丙烯酸酯制备薄膜的方法没有成本效益并包括复杂的步骤。对于用于PDA或便携式PC的触摸屏，在后处理中实施不同的加工步骤，以便保持屏幕的清晰度和保护触摸屏不受诸如牛顿环的缺陷的影响。现有的硬涂膜可具有被称作"彩虹效应"的缺陷，当为了提高对比度而使显示装置内显示屏的其它侧成为黑色时，所述缺陷更加明显。然而，彩虹效应导致对待显示图象的重叠干扰，并且因此使它们扭曲而使所需图象不能显示。
发明内容提出本发明以解决上述问题。本发明的目的是提供具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，在该硬涂膜中通过技术控制彩虹效应而使彩虹效应显著降低。由如下说明本发明优选实施方式的描述，本发明的上述和其它优点及目的将变得明显。为了实现上述目的，根据本发明实施方式的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的特征在于，其包含用于硬涂层的预层(prdayer)(下文称为"预层")和在该预层上用硬质涂料组合物涂敷的硬涂层，所述预层具有500nm士50nm的最小反射率波长段，并且还具有1.58土0.05的折射率。根据本发明的一个方面，该硬涂膜的特征还在于，预层是基底膜或者是施涂在基底膜上的涂底层。优选地，该硬涂膜的特征还在于，其具有至少89%的总透射率、最多1.2%的雾度和至少3H的铅笔硬度。优选地，该硬涂膜的特征还在于，预层和硬涂层之间的界面具有微突起，该突起是长为0.1-100/mi、宽为0.05-20/mi和高为0.05墨2/mi的脊形不连续突起。优选地，该硬涂膜的特征还在于，硬质涂料组合物包含(a)20-50wt％的六丙烯酸二季戊四醇酯，(b)15-45wt％的五丙烯酸二季戊四醇酯，(c)2-10wt％的N-乙烯基吡咯烷酮(NVA)，(d)0.5-30wt％的多异氰酸酯，(e)45-50wt％的N-甲基-2-卩比咯烷酮(NMP)和(f)0.001-10wt％的有机金属催化剂。优选地，该硬涂膜的特征还在于包含施涂在基底膜的一侧上的着色剂例如颜料和染料，硬涂层施涂在该基底膜的另一侧上，用以控制光学特性。由下面参考的对优选实施方式的详细描述，本发明的上述及其它特征以及优点将变得明显，其中图1是根据本发明一实施方式的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的截面；和图2是根据本发明另一实施方式的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的截面。具体实施方式在下文，参考实施方式对本发明进行更加详细的描述。对本领域技术人员明显的是，这些实施方式意欲更加详细地说明本发明，并且本发明的范围不受这些实施方式的限制。根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的特征在于，其包含用于硬涂层的预层("预层")和在该预层上用硬质涂料组合物涂敷的硬涂层，其中所述预层具有500nm土50nm的最小反射率波长段，并且具有1.58±0.05的折射率。本文中使用的术语"用于硬涂层的预层"是指刚好在用硬质涂料组合物制得的硬涂层130下面的层。例如，在图1中所示的实施方式中，预层表示基底膜IIO。在图2中所示的实施方式中，预层是施涂在基底膜110上的涂底层120。当然，可将硬涂层130下的不同层应用作为预层。根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的表面反射率优选为最大6%并且更优选为最大5.5%。更优选更低的表面反射率。如果表面反射率大于6%，则当根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜用于发亮板、触摸屏等时，光线或荧光被照亮，从而导致降低视觉感知性或者观察者可感受到不悦的视见(viewing)。根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的雾度优选为最大6%、更优选最大3%并且最优选最大1.2%。当其雾度大于1.2%，则当该硬涂膜用于发亮板、触摸屏等时，透射图象看上去不清晰。用于根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的基底膜110优选是熔铸膜或液铸膜。其示例性的膜由聚酯、聚烯烃、聚酰胺、聚苯硫醚、乙酸酯、聚碳酸酯、丙烯酸树脂等制成。在它们当中，就透明度、机械强度、尺寸稳定性等而言，优选由热塑性树脂制成的膜。为了将根据本发明的硬涂膜用于显示装置，优选高的光透射率值和低的雾度值。因此，优选由选自聚酯、乙酸酯和丙烯酸树脂中的至少一种制成的膜。特别地，就透明度、雾度值和机械强度而言，优选使用由聚酯制成的膜。基底膜110可以是具有分层结构的复合膜，该分层结构具有至少两层。这种复合膜的例子包括具有在表面层中包含粒子而在内层中基本上不包含粒子的层的复合膜、在内层中具有粗粒子而在表层中具有微粒子的复合膜、具有在内层中包含微泡的层的复合膜等。对于示例性的复合膜，构成内层和表层的聚合物可以是在化学上不同或相同类型的聚合物。在本文中，表层表示被称为底漆层的涂底层，因为表层通常由在线涂敷制得。涂底层120是在本发明中起重要作用的预层的例子，其具有取决于构成涂底层的聚合物类型的折射率。本发明人观测到的是，取决于选择具有各个不同折射率的膜，在硬涂层中显示的彩虹效应不同。其结果是，在根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜中，本发明人观测到，当这种涂底层的折射率保持在1.58±0.05的范围内时，由硬质涂料组合物导致的彩虹效应被降低。通过各种方法例如定量调节构成涂底层的聚合物、添加多孔材料等可控制涂底层的折射率。因此，制备涂底层的方法不限于本发明中的具体方法，但本发明的特征在于使用折射率为1.58±0.05的膜。本发明中的基底膜110优选是通过双轴取向的晶体取向膜，并同时形成硬涂层以获得该膜的良好整平性以及热稳定性、尤其是该膜的尺寸稳定性或足够机械强度。取决于根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜的应用，适当地选择基底膜110的适当厚度，但就其机械强度和易操作性等而言，优选10-500Mm并且更优选20-300/mi。本发明的基底膜110可在其中包括任何种类的添加物或树脂组合物、交联剂等，条件是它们没有不利地影响本发明的效果。其例子包括抗氧化剂、耐热稳定剂、有机和无机粒子、颜料、染料、抗静电剂、成核剂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂、尿素树脂、酚树脂、硅树脂、橡胶树脂、蜡组合物、三聚氰胺交联剂、噁唑啉交联剂、羟甲基化或羟垸基化的尿素交联剂、丙烯酰胺、聚酰胺、环氧树脂、异氰酸酯化合物、氮杂环丙烷交联剂、硅垸偶联剂、钛酸酯偶联剂等。在它们中，尤其优选加入无机粒子，例如二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝溶胶、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、硫化钡、碳黑、沸石、氧化钛、金属粉末等，因为由此改善了易用性、耐损伤性等。所述无机粒子的平均粒径优选为0.005-5/mi并且更优选为0.05-l/xm。本文中所指的粒径是用粒径分布分析仪通过激光衍射所得到的值。该平均粒径是50%分布的粒径。50%分布的粒径是指粒子分布占50%的情形。在下文，如果未具体提及，平均粒径是指上面定义的粒径。加入的无机粒子的量基于IOO重量份的基底膜，优选为0.05-20重量份并且更优选为0.1-10重量份。在根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜中，硬涂层130施涂在基底膜110的至少一侧上。在本发明中，硬涂层130表示硬度比基底膜110的硬度大的层。本发明的硬涂层130优选具有本申请中所规定的至少3H的铅笔硬度，并且具有本申请中所规定的至少2kg/cn^的钢丝绒强度。同时，在基底膜110和硬涂层130之间，在许多情况中提供了附着增强层，以便增强附着性能。在这种情况下，由于可存在折射率的变化，附着增强层的折射率应选择在1.58±0.05内。如果其折射率在1.58±0.05的范围之外，则易于出现彩虹效应。在根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜中，优选将硬涂层直接施涂在基底膜上。用丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、有机硅酸酯化合物、硅树脂或金属氧化物等来制备硬涂层130。特别地，就硬度和耐久性而言，优选硅树脂和丙烯酸树脂。就固化性能、柔韧性和产率而言，优选用丙烯酸树脂制备硬涂层130，特别是光化射线可固化的丙烯酸树脂或热固性丙烯酸树脂。在本文中，光化射线可固化丙烯酸树脂或热固性丙烯酸树脂是包含多官能性丙烯酸酯、丙烯酸低聚物或活性稀释剂作为聚合固化组分的组合物。另外，如果需要，可向该组合物中添加光引发剂、光敏剂、热聚合引发剂或改性剂。构成用以形成本发明硬涂层的硬质涂料组合物的丙烯酸化合物的例子是，一种或多种类型的单体和预聚物的混合物，其中该单体和预聚物在一分子中具有优选3个或更多、更优选4个或更多、还更优选5个或更多的(甲基)丙烯酰氧基，其中一种或多种类型的单体在一分子中具有1或2个烯属不饱和双键。用上述作为主要组分的混合物制得的硬涂层优选用于本发明中，其中该层通过光化射线固化或热固而得到，因为该层就硬度、耐磨损性和柔韧性而言非常良好。如果存在过多的(甲基)丙烯酰氧基，则单体粘性非常高且因此难以对其进行处理。因此该单体不得不具有高分子量，使得难以用它们作为涂料液体。因此，优选一分子中(甲基)丙烯酰氧基的数目至少为10。在本发明中，术语"…(甲基)丙烯酰基…"指…丙烯酰基…或…甲基丙烯酰基...的縮略表示。一分子中具有3个或更多的(甲基)丙烯酰氧基的示例性单体和预聚物是这样的化合物，即在该化合物中，在一分子中具有3个或更多醇羟基的多元醇以3个或更多(甲基)丙烯酸酯形式存在。单体和预聚物的具体例子是三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯聚氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯异佛尔酮二异氰酸酯聚氨酯预聚物等。上述单体或预聚物可独立地或使其两种或多种相组合地使用。特别地，由于其中具有一个或多个羟基的多官能性丙烯酸酯化合物，通过与下面所述的异氰酸酯结合使用(添加)，可改善硬涂层和基底膜之间的附着性，因此特别优选该化合物。基于用于硬涂层的组分的总量，在一分子中具有3个或更多(甲基)丙烯酰氧基的单体与预聚物的比例优选为20-90wt%、更优选为30-80wty。和最优选为30-70wt%。如果单体与预聚物的比例在20wt。/。以下，则有时难以得到具有所需耐磨损性的固化膜。高于90wt。/。的比例可不利地通过固化导致大量收縮，所得到的固化膜具有形变，或者柔韧性降低，或者朝向固化膜侧大量巻曲。其中，基于用以形成硬涂层的组合物的总量，具有一个或多个羟基的多官能丙烯酸酯化合物的比例优选为10-80wt%、更优选20-70wt%并且最优选为30-60wt%。10wt。/。以下的比例导致硬涂层和基底膜之间附着性的改善效果较小。高于80wt。/。的比例有可能导致硬涂层中的交联密度降低并且还导致硬度降低。此外，在本说明书中，与用以形成根据本发明的硬涂层的组合物有关的wt。/。表述，在原则上是基于在完成固化反应制得该层时产生的成品硬涂层的反应产物计算的。即，如果是单体，用反应产物中聚合物中的残基来计算。因此，在反应结束后增加的溶剂等不作为用以形成硬涂层的组合物来计算，尽管其包含在涂料液体中。其次，在一分子中具有一个或两个烯属不饱和双键的单体不受具体种类限制，只要它们是用于自由基聚合的一般单体。此外，在一分子中具有2个烯属不饱和双键的化合物的例子是由下面(a)-(f)所述的(甲基)丙烯酸酯等(a)具有2-12个碳原子的亚垸基二醇的(甲基)丙烯酸二酯二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯等；(b)聚亚氧烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯等；(C)多元醇的(甲基)丙烯酸二酯二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等；(d)双酚A或双酚A氢化物的环氧乙烷和环氧丙垸加成物的(甲基)丙烯酸二酯2,2'-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙垸、2，2'-双(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙垸等；(e)通过进一步使包含醇羟基的(甲基)丙烯酸酯与包含异氰酸酯端基的化合物反应所得到的在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，其中通过使二异氰酸酯化合物与包含至少2个醇羟基的化合物反应而预先得到所述包含异氰酸酯端基的化合物；以及(f)在一分子中具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的环氧(甲基)丙烯酸酯，其通过使在一分子中具有至少2个环氧基的化合物与丙烯酸或甲基丙烯酸酯反应得到。在一分子内具有一个烯属不饱和双键的化合物的例子是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯和(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二垸基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、单(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-3-甲基吡咯垸酮、N-乙烯基-5-甲基吡咯垸酮、N-甲基-2-吡咯垸酮等。这些单体可独立地或者其两种或多种相组合地使用。基于用以形成硬涂层的组分的总量，在一分子内具有1或2个烯属不饱和双键的单体的比例优选为40-60wt%、更优选40-55wt。/。。如果该单体的比例高于60wt%，则可难以获得具有所需耐磨损性的固化膜。在40wt。/。以下的单体比例可导致降低所得膜的柔韧性或者降低与基底膜上形成的层压膜的粘合性。在本发明中，通过作为光化射线的UV照射或者通过加热等可实现对用以形成硬涂层的组合物的固化。当使用上述固化方法时，优选向用以形成硬涂层的组合物中添加光聚合引发剂或热聚合引发剂。光聚合引发剂的例子是羰基化合物，例如苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、对二甲基苯乙酮、对二甲基氨基苯丙酮、二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4，4'-二氯二苯甲酮、4，4'-双二乙基氨基二苯甲酮、米蚩酮、苄基、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、甲基苯偶姻甲酸酯、对异丙基-a-羟基异丁基苯酮、a-羟基异丁基苯酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮，以及硫化物，例如四甲基秋兰姆一硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮等。光聚合引发剂可独立地或其两种或多种相组合地使用。热聚合引发剂的例子是过氧化物，例如过氧化苯甲酰或二叔丁基过氧化物等。基于100重量份的用以形成硬涂层的组合物，合适量的光聚合引发剂或热聚合引发剂为0.01-10重量份。如果使用电子射线或7射线或者利用在高于22(TC的温度下进行热固化来固化该层，则不总是必需添加聚合引发剂。优选用以形成本发明中硬涂层的组合物包含多异氰酸酯化合物。用以形成硬涂层的组合物中的多异氰酸酯可在不用任何底漆层的情况下将硬涂层130结合至基底膜110。前述多异氰酸酯化合物可独立地或其两种或多种相组合地使用。特别地，就附着性、灯光色彩和表面硬度而言，优选具有下面化学式l、2或3所示结构的脂肪族多异氰酸酯化合物或由其衍生的化合物。[化学式1](在上述化学式中，RrR8表式具有l-20个碳原子的脂肪族亚烷基。)可将上述多异氰酸酯化合物和/或其衍生物独立地或其两种或多种相组合地与上述用以形成硬涂层的组合物混合，然后将其施涂到基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>底膜上。考虑到附着性、表面硬度、耐湿热性以及减少彩虹图样(irisshape),基于用以形成硬涂层的组合物，待混合的多异氰酸酯化合物和/或其衍生物的量优选为0.5-30wt。/。、更优选为l-30wt。/。并且还更优选为3-20wt%。如果待混合的该化合物的量在0.5wt。/。以下，则不能实现所需附着性的改善效果或者没有如预期那样减少彩虹图样。如果待混合的该化合物的量高于30wty。，则可降低表面硬度。对于添加了多异氰酸酯化合物的用以形成硬涂层的组合物，优选使用有机金属催化剂来提高其固化效率。有机金属催化剂不限于具体类型，可以是选自有机锡化合物、有机铝化合物、有机4A族元素(钛、锆或铪)的化合物等中的一种。然而，考虑到安全性，优选选自有机锆化合物、有机铝化合物和有机钛化合物，这些化合物是非锡金属催化剂。示例性的有机锡化合物是二辛基锡脂肪酸盐，例如四丁基锡、四辛基锡、二氯化二丁基锡、二丁基锡二月桂酸盐和二辛基锡脂肪酸盐、二辛基锡二月桂酸盐等。有机锆化合物、有机铝化合物、有机铪化合物和有机钛化合物的例子是金属原酸酯和这些金属的/3-酮酯(/3二酮)的反应产物。上述化合物的具体例子是例如四正丙醇锆、四异丙醇钛、四正丁醇锆、四正丙醇钛、四异丙醇钛、四正丁醇钛、四正丙醇铝、四异丙醇铝、四正丁醇铝的金属原酸酯与例如乙酰丙酮、乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等的/3-酮酯(/5二酮)的反应产物。金属原酸酯与^-二酮酯03二酮)的示例性混合比例优选为4:1至1:4并且更优选为2:1至1:4。对于金属原酸酯的高于4:1的比例导致催化剂反应活性过高，使得有可能縮短光寿命。对于/3-二酮酯的高于1:4的比例导致催化剂活性降低，因此其不是本发明的所需方式。在本发明中，加入到用以形成硬涂层的组合物中的有机金属催化剂的量基于该组合物的总重，优选0.001-10wt%、更优选0.01-5wt。/。并且还更优选0.01-2wt%。如果该量小于0.001wt%，则所加催化剂的效果低，并且考虑到经济性，不希望该量大于10wt%。用于本发明硬涂层的组合物的优选类型包含(a)20-50wt。/。的六丙烯酸二季戊四醇酯，(b)1S45wt。/。的五丙烯酸二季戊四醇酯，(c)2-10wt。/。的N-乙烯基吡咯烷酮(NVA)，(d)0.5-30wt。/。的多异氰酸酯，(e)45-50wt。/。的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和(f)0.001-10wt。/。的金属有机催化剂。对于本文中描述的硬涂层和本发明的硬涂层，在没有不利地影响本发明效果的条件下，还可混入任何添加物。示例性的添加物是稳定剂如抗氧化剂、表面活性剂、流平剂、抗静电剂等。优选上述流平剂，因为它们起到促进形成甚至更平整的硬涂层的作用。示例性的流平剂是硅氧垸流平剂、丙烯酸流平剂、氟流平剂等。在它们当中，硅氧垸流平剂是有效的，尽管其加入量小。优选的硅氧烷流平剂是一种具有加成了聚氧亚垸基的聚二甲基硅氧烷基本骨架的流平剂。当另外的层进一步层叠到硬涂层上时，优选不抑制粘附性的丙烯酸流平剂。基于100重量份的用于硬涂层的组合物，流平剂的优选量介于0.01和5重量份之间。在用以形成本发明中使用的硬涂层的组合物中，为了改善涂层性能、控制涂层厚度并形成具有基底膜的混合层，可混入有机溶剂。优选地，根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜具有在基底膜和硬涂层之间的界面上所提供的微突起。该突起是不连续的脊形突起，其具有优选0.1-100/mi并且更优选0.1-30/mi的长度，以及优选0.05-20miti并且更优选0.05-10/mi的宽度。该突起还具有优选0.05-2/mi，更优选0.1-l/zm，并且还更优选0.2/rni-0.7/mi的高度，其中这些尺寸对于去除彩虹图样是首选的。作为形成根据本发明硬涂层的组合物的施涂方法，可使用各种涂敷方式，例如逆转涂敷、照相凹版式涂敷、棒涂、杆涂、模涂、喷涂等。本文中使用的光化射线可选自用于丙烯酸乙烯基聚合的UV射线、电磁波例如电子射线和辐射(a、/3或7射线等)。在实施中，就易用性而言，优选紫外线。UV源可以是UV荧光灯、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙气灯、炭棒弧光灯等。在施加光化射线时，如果在低氧密度下照射，则可实现有效固化。用来使用电磁射线的设备非常昂贵，并且需要在惰性气体下操作，但有利的是涂层不需要包含光聚合试剂或光敏剂等。本发明使用的热固化中所需的热，可通过用狭缝喷嘴将温度高于140。C的空气或惰性气体喷射到或使其接触到基底或涂膜上来获得，其中通过蒸汽加热器、电加热器、红外线加热器或远红外线加热器加热所述空气或惰性气体。优选加热至高于20(TC的空气，并且更优选加热至高于20(TC的氮气产生的热，因为这样固化速度快。由用以形成根据本发明的硬涂层的组合物所产生的硬涂层的厚度可取决于其应用来决定，但优选0.1-30/mi并且更优选l-15Mm。如果该硬涂层薄于O.lMm，则得到的膜过于薄，尽管其被完全固化。因此，由于其表面硬度没有如所需那样高，因而易于被损坏。如果硬涂层厚于30Mm，则固化膜有可能具有弯曲产生的应力等所造成的裂纹。在没有不利地影响本发明的效果至一定程度时，可在硬涂层的最外层形成例如某些图案等的印刷层，以便通过油墨印刷或别的合适方法来显示标志、制造商的名字或商标。可用任何一种已知的方法，将得到的根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜与任何类型的功能性膜结合，并且在其相对侧可叠置粘附层或者可形成传导层。例如，在本发明的硬涂膜中，可使用任何类型的粘合剂将任何材料与形成硬涂层的一侧的相对侧结合，其中可使所述材料用作硬涂层，例如具有耐磨性、耐损伤性等。在这种情况中使用的粘合剂不限于具体类型，条件是其可通过其粘合作用将所述两个层结合，并且可以是橡胶类、丙烯酸类、硅类或聚乙烯基醚类的任何粘合剂。可向该粘合剂中添加颜料或颜料，以便使该粘合剂具有功能性。可广泛使用上述根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，这是因为其具有就彩虹效应而言的优异反射外观和高产能、高表面强度、高耐磨性以及硬涂层和基底膜之间的高粘附性。特别地，其优选用于移动装置的保护性基底、触摸板的基底、窗口着色材料和发亮板的基底等。根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜还可用于显示装置的光学膜，该显示装置具有用于显示装置和移动装置的光学材料，并且可用于具有光学膜的装置。特别地，通过粘附层将本发明的硬涂膜贴附到显示屏和/或显示元件前板的表面上，根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜还可用来保护显示装置，所述显示屏和/或显示元件例如液晶显示器(LCD)、等离子显示板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、CRT、便携式数字辅助器(PDA)。在下文，用实施例和对比例对本发明进行更加详细的描述。实施例首先制备具有下表1中所述如下组分的用于硬质涂料的组合物1-3，然后用该组合物涂敷用于硬涂层的预层，其中预层分别具有各自不同的最小反射波长和折射率，并分别使用如实施例1-3的膜。对比例首先制备具有下表1中所述的如下组分的用于硬质涂料的组合物4-8，然后用该组合物涂敷用于硬涂层的预层，其中预层分别具有各自不同的最小反射波长和折射率，并分别使用如对比例1-5的膜。DPHADPPANVA多异氰酸有机金有机金顧P用于硬涂层的wt%wt%wt%酯属催化属wt%预层wt%剂催化剂(折射率/最小wt%反射波长)组合物122.41219.8992.4624.975锆0.50349.7491.54/500组合物222.41219.8992.4624.975铝0.50349.7491.59/540组合物322.41219.8992.4624.975锆0.50349.7491.62/450组合物421.44919.0662.3789.438锆0.00547.6641.54/410组合物522.41819.2482.26410.779锆0.45344.8371.59/430组合物622.41219.8992.4624.975锆0.50349.7491.62/600组合物744.60039.6004.9009.900锆1.0000.0001.52/500组合物822.41219.8992.4624.975锆0.50349.7491.65/480注DPHA:六丙烯酸二季戊四醇酯;DPPA:五丙烯酸二季戊四醇酯；NVA:N-乙烯基吡咯烷酮；以及NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮。实验例为了测试根据上述实施例和对比例而制备的膜的物理性能，按如下进行实验。首先，根据表1中所示的实施例和对比例制备组合物，然后在作为预层的PET膜上将该组合物湿涂至干燥后为6/rni厚，该PET膜为100/mi厚，并具有各自不同的折射率，用所述组合物涂敷用于硬涂层的该预层。在22(TC的热处理区将得到的膜热处理12秒以使它们完全干燥，并且然后根据下面实验例测量各自的物理性能。1.划格(crosscut)在室温下(23°C，65。/。RH的相对湿度)，在硬涂膜样品的硬涂层上得到尺寸为1mm2的100个划格，并将玻璃纸粘合带(购自NichibanCo.,Ltd)分别贴附到膜上。用19.6N的荷载使橡胶辊往复运行3次以压紧和固定所述的带。随后，沿着90°的方向剥离该带，并根据硬涂层上剩余的划格数来分别进行4个级别(A:IOO，B:80-99，C:50-79，D:0-49)的评价。A和B的情况被评价为粘附性良好。2.钢丝绒将这些样品在室温下(23°C，65。/。RH的相对湿度)放置24小时。在分别改变硬涂层表面上的荷载之后，对于每个荷载用一片钢丝绒弁0000在样品表面来回摩擦10次(速度为10cm/s)。然后就每个样品的耐损伤性(未损伤)测得最大荷载。认为在实施中2kg/cn^是个良好的水平且通过了该测试。3.铅笔硬度用HEIDON(购自ShintokagakusaCo.)根据JISK-5400进行测量。2H或更高的硬度被认为通过该测试。4.透射率和雾度用雾度计(NDH-300A)测得所有样品的透射率和雾度。5.彩虹效应的水平为了测量该水平，用无光泽的黑油墨对膜样品的未硬涂敷侧进行处理，以在室温下(23°C，65。/。RH的相对湿度)从15度的角度对其进行测量。"O"表示没有彩虹效应，"A"表示轻微的彩虹效应，"X"表示严重的彩虹效应。6.最小反射率波长段为了检查所有样品的最小反射波长，用UV可见光分光度计(购自日本Shimadzu)测得其中示出了最小反射率波长段。7.用于参考的光学性能当聚酯膜用作层压结构中的基底时，该基底的光学性能作为与可见光透射率、雾度和折射率相关的代表性值而用于参考。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>在下面表3中显示了根据实验例进行的实施例和对比例的评价结果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>从上表3中可看出，对于实施例1-3，通过为用于硬涂层的预层选择合适水平的折射率并通过保持合适范围的最小反射波长，得到硬质涂料组合物以用于制备没有彩虹效应、具有优异的反射外观和在横切口中的合适值、钢丝绒强度与铅笔硬度、雾度以及透射率的硬涂膜。然而，本发明人观察到的是，当将用于对比例1的硬涂层的组合物施涂到具有与实施例1中相同折射率但具有410nm的最小反射波长段的基底膜上时，得到的硬涂膜显示出严重的彩虹效应，从而导致反射外观的显著劣化。将用于对比例2的硬涂层的组合物施涂到具有与实施例2中相同折射率、但具有430nm的最小反射波长段的基底膜上时，该430nm比实施例2的最小反射波长段低但比对比例1的最小反射波长段高。用对比例2的组合物制得的硬涂膜表现出比对比例1中的硬涂膜更好的彩虹效应。相比于实施例，本发明人在用对比例2的组合物制得的硬涂膜上容易目视观测到彩虹效应。对于对比例3的情况，当基底膜具有与实施例3中相同折射率但具有更高的600nm最小反射波长段时，易于目视观测到彩虹效应。对于对比例4，当使用的基底膜具有如实施例1中的最小反射波长段，但具有1.52的低于实施例1的折射率时，彩虹效应的水平与实施例1相同，但彩虹效应的亮度甚至更强烈，并且因此易于目视观测到彩虹效应。对于对比例5，当使用的基底膜具有480nm的最小反射波长段但具有1.65的相当高折射率时，彩虹效应的水平适当，但彩虹的颜色更深且因此更强烈，因此易于目视观测到彩虹效应。上述实施例仅意欲说明本发明，而不限制所附权利要求中所要求的本发明的范围。考虑到上述实验结果是在实验室中获得，本领域技术人员可预期的是，相比于本发明的实验结果，在工厂中在实际过程中制得的膜可具有甚至更加改善的性质。用根据本发明的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，有可能显著地降低彩虹效应，从而保持优异的反射外观。为了改善显示装置中光学材料的光学性能，例如对比度，当近来将装置的背侧制成黑色时，需要改善硬涂膜的反射外观，且因此本发明具有这样的优点，即膜的反射外观保持完好从而满足要求。由前述描述，可注意到的是，可在不背离本发明的真正精神和范围的情况下进行修饰和改变。本发明存在各个或每个新颖特性特征以及特征的各个和每个组合。权利要求中的参考数字不限制这些权利要求的保护范围。动词"包含"及其变形形式的使用不排除存在除权利要求中所述那些之外的要素。要素前的冠词"一"或"一个"的使用不排除存在多个这种要素。权利要求1.一种具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，包含用于硬涂层的预层和在预层上用硬质涂料组合物涂敷的硬涂层，其中该预层具有500nm±50nm的最小反射率波长段，并且还具有1.58±0.05的折射率。2.如权利要求l所述的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，其特征在于所述预层是基底膜。3.如权利要求l所述的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，其特征在于所述预层是施涂在所述基底膜上的涂底层。4.如权利要求1-3的任一项中所述的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，其特征在于其具有至少89%的总透射率、最大1.2%的雾度和至少3H的硬度。5.如权利要求1-3的任一项中所述的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，其特征在于所述预层和所述硬涂层之间的界面具有微突起，所述微突起是长为0.1-100/mi、宽为0.05-20/mi和高为0.05-2/xm的脊形不连续突起。6.如权利要求1-3的任一项中所述的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，其特征在于所述硬质涂料组合物包含(a)20-50wt。/。的六丙烯酸二季戊四醇酯；(b)15-45wt。/。的五丙烯酸二季戊四醇酯；(c)2-10wt。/。的N-乙烯基吡咯垸酮(NVA);(d)0.5-30wt。/。的多异氰酸酯；(e)45-50wt。/。的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP);以及(f)0.001-10wt。/。的有机金属催化剂。7.如权利要求1-3的任一项中所述的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，其特征在于进一步包含着色剂如颜料或染料用于控制光学特性，所述着色剂施涂在所述基底膜的一侧上，所述基底膜的另一侧上施涂所述硬涂层。全文摘要本发明涉及具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，并更具体地涉及其中通过技术控制彩虹效应而使彩虹效应显著降低的具有优异反射外观的显示器用硬涂膜。为此，包含用于硬涂层的预层和在预层上用硬质涂料组合物涂敷的硬涂层的、具有优异反射外观的显示器用硬涂膜，其特征在于该预层具有500nm±50nm的最小反射波长段，并且还具有1.58±0.05的折射率。所述硬涂膜的特征还在于预层是基底膜或是施涂在基底膜上的涂底层。文档编号C09D133/08GK101403800SQ200810003199公开日2009年4月8日申请日期2008年1月15日优先权日2007年10月5日发明者严相烈,崔淳旭,徐基奉,李文馥,金相弼申请人:东丽世韩株式会社