专利名称：：一种红色毛用活性染料及其制备方法及用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种染料，特别是一种红色毛用活性染料及其制备方法及用途。
背景技术：
：现在一般染羊毛、羊绒所用染料匀染性较差，牢度欠佳，色光不很艳丽，不能满足日益提高的使用要求，而且在制备时还会给环保造成较大影响。目前由于环境生态制约和经济因素，活性染料的生产制备、上色率、固色率以及染色废水的要求也越来越高，现有技术产品不能满足日益提高的要求。
发明内容本发明提供一种具有高反应性、高溶解度且应用性能优异的环保型红色毛用活性染料。另外，本发明提供了一种红色毛用活性染料的制备方法及用途。本发明的红色毛用活性染料，具有如下结构通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>NHCCHBrCH2Br其中R为下式中的一种-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>M表示碱金属，包括Na、K。优选的M为Na。此时所述红色毛用活性染料结构式为式(1):Na03SS03NaONHCCHBrCH2BrNHCH，所述红色毛用活性染料结构式还可以是式(2)Na03S^V~S03NaONHCCHBrCH2Br所述红色毛用活性染料结构式还可以是式(3)CH，(2)c^^■S03NaNa03SONHCCHBrCH。Br(3)c本发明红色毛用活性染料的制备方法包括如下步骤a縮合反应O)向反应罐中放底水，加入对甲苯磺酰氯、亚硫酸钠、小苏打升温至45°C，维持反应4小时；G)向另一反应罐中放底水，加入对苯二胺溶解至澄清；O将步骤aO制得的溶液加入到装有步骤a0溶液的另一反应罐中，再加入催化剂CrC13，控制温度4(TC-45t:搅拌5小时。用硅板层析法检测终点，层析板上只存在主斑点，无副斑点，则终点到达。再抽滤，制得滤饼，8(TC烘干；b、磺化稀释0向搪瓷反应罐中加入100%混酸，维持温度T^(TC-15°C,在2小时内向其中加入步骤aO制得的滤饼，维持温度T^(TC-15°C，搅拌反应5小时。液相色谱分析主含量〉90%，终点到达，得磺化物；②在反应釜中加冰，控制温度T^0'C-15。C，向其中加入步骤bO制得的磺化物，搅拌反应2小时，压滤得滤饼；c、縮合反应将步骤b0制得的滤饼打浆，用3Cm氢氧化钠溶液调整p^7.0，加入2，3一二溴丙酰氯，调pH=6.5-7.0后，维持温度T〈5°C，搅拌2小时，磺化物成份消失,终点到达，得縮合液；d、重氮化反应向步骤c制得的縮合液中加入盐酸、亚硝酸钠，维持T〈5'C搅拌反应1小时，得重氮物；e、偶合反应向偶合反应釜中放底水，加入l-萘甲胺-7-磺酸粉末，用30%氢氧化钠溶液溶解至澄清，再向其中加入步骤d制得的重氮物，用30%氢氧化钠调pH=7.5，维持T〈5'C反应4小时，重氮盐消失，终点到达；f、干燥即得到成品。本发明的红色毛用活性染料具有溴代丙酰胺基团，在微酸条件下配合匀染剂赛白格B(SibagolB)与羊毛有高反应性，固色率高，符合国际羊毛局"可机洗"的高牢度要求。本发明的有益效果是本发明所得的红色毛用活性染料具有较高的反应性，优良的溶解度，具有很鲜艳靓丽的色光；日晒牢度性能极好，具有非常高的吸尽率和固色率，因而产生的染料废水较少，污水处理压力也很小。具体实施例方式下面通过实施例对本发明进一步解释说明，下面的实施例是对本发明进行解释，并不是对本发明的保护范围形成任何的限制。实施例l，制备染料，按以下的步骤进行操作a、縮合反应向反应罐中放底水1000L，加入对甲苯磺酰氯190.5kg、亚硫酸钠151.2kg、小苏打75.6kg，升温至45'C搅拌反应4小时。②向另一反应罐中放底水800L，加入对苯二胺108kg搅拌至物料澄清。0)将溶液加入到(2)溶液反应罐中，再加入适量催化剂CrC13，控制温度40。C-45。C搅拌5小时。硅板层析法检测终点，层析板上只存在主斑点，无副斑点，则终点到达。再抽滤得滤饼8(TC烘干。b、磺化稀释①向搪瓷反应罐中加入100%混酸500L,控制温度T=10°C_15°C，在2小时内向其中加入a滤饼，维持温度T-l(TC-15匸搅拌反应5小时。液相色谱分析主含量〉90%，终点到达。②向反应釜内加冰块，控制温度T=10°C-15°C，再向其中加入O步骤磺化物，搅拌反应2小时后压滤得滤饼。c、縮合反应将滤饼打浆，用30%氢氧化钠溶液调整pH=7.0，向其中加入100%2，3-二溴丙酰氯250.5kg，2小时内加完。再用30%氢氧化钠溶液调pH=6.5-7.0搅拌反应2小时，磺化物成份消失终点到达，过程控制温度K5'C不结冰。d、重氮化反应向縮合液中加入100%盐酸91.25kg、亚硝酸钠72.45kg，维持T〈5。C不结冰搅拌反应1小时。e、偶合反应向偶合反应釜中放底水800L，加入237kg1-萘甲胺-7-磺酸粉末，用30%氢氧化钠溶液溶解至澄清，再向其中加入d步骤的重氮物，用30W氢氧化钠调p^7.5，维持K5'C反应4小时，重氮盐消失终点到达。f、干燥即得到成品。所制得的染料结构如下式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(1)。实施例2，制备染料，按以下的步骤进行操作a、縮合反应向反应罐中放底水IOOOL，加入对甲苯磺酰氯285.75kg、亚硫酸钠226.8kg、小苏打113.4kg,升温至45。C搅拌反应4小时。②向另一反应罐中放底水800L，加入对苯二胺162kg搅拌至物料澄清。(3)将①溶液加入到②溶液反应罐中，再加入适量催化剂CrC13，控制温度40。C-45'C搅拌5小时。硅板层析法检测终点，层析板上只存在主斑点，无副斑点，则终点到达。再抽滤得滤饼8(TC烘干。b、磺化稀释①向搪瓷反应罐中加入100y。混酸500L，控制温度T-1(TC-15°C，在2小时内向其中加入a滤饼，维持温度T=10°C-15X:搅拌反应5小时。液相色谱分析主含量>90%，终点到达。⑦向反应釜内加冰块，控制温度T=10°C-15°C，再向其中加入(D步骤磺化物，搅拌反应2小时后压滤得滤饼。c、縮合反应将滤饼打浆，用30%氢氧化钠溶液调整pH=7.0，向其中加入100%2,3-二溴丙酰氯375.75kg，2小时内加完。再用30%氢氧化钠溶液调pH=6.5-7.0搅拌反应2小时，磺化物成份消失终点到达，过程控制温度T〈5'C，不结冰。d、重氮化反应向縮合液中加入100%盐酸136.88kg、亚硝酸钠108.68kg，维持T〈5。C不结冰，搅拌反应1小时。e、偶合反应向偶合反应釜中放底水800L，加入334.5kg2-萘胺-6-磺酸粉末，用30%氢氧化钠溶液溶解至澄清，再向其中加入d步骤的重氮物，用3(m氢氧化钠调p[K7.5，维持T〈5'C不结冰，反应4小时，重氮盐消失终点到达。f、干燥即得到成品。所制得的染料结构如下式(2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>实施例3，制备染料，按以下的步骤进行操作-a、縮合反应①向反应罐中放底水IOOOL，加入对甲苯磺酰氯381kg、亚硫酸钠302.4kg、小苏打151.2kg，升温至45'C搅拌反应4小时。②向另一反应罐中放底水800L，加入对苯二胺216kg搅拌至物料澄清。Q)将O)溶液加入到0溶液反应罐中，再加入适量催化剂CrC13，控制温度4(TC-45。C搅拌5小时。硅板层析法检测终点，若层析板上只存在主斑点，无副斑点，则终点到达。再抽滤得滤饼8(TC烘干。b、磺化稀释①向搪瓷反应罐中加入100%混酸500L，控制温度T=10°C-15°C，在2小时内向其中加入a滤饼，维持温度T=10°C-15'C搅拌反应5小时。液相色谱分析主含量>90%，终点到达。②向反应釜内加冰块，控制温度T=10°C-15°C，再向其中加入O步骤磺化物，J见;f十iXjii乙勺、H'J乂口乂卫W芯1寸iK、'OToc、縮合反应将滤饼打浆，用30y。氢氧化钠溶液调整p^7.0，向其中加入100%2,3-二溴丙酰氯501kg，2小时内加完。用30%氢氧化钠溶液调pH=6.5-7.0搅拌反应2小时，磺化物成份消失终点到达，过程控制温度K5'C。d、重氮化反应向縮合液中加入100%盐酸182.5kg、亚硝酸钠144.9kg，维持T〈5。C搅拌反应1小时。e、偶合反应向偶合反应釜中放底水800L，加入474kg2-萘甲胺-7-磺酸粉末，用30%氢氧化钠溶液溶解至澄清，再向其中加入d步骤中重氮物，用3Cm氢氧化钠调p^7.5，维持T〈5'C反应4小时，重氮盐消失终点到达。f、干燥即得到成品。所制得的染料结构如下式(3):实施例4染色将0.2份染料(1)溶于113份水中，加入5份pH=4.5的醋酸和醋酸钠的缓冲液，2.5份阿白格FFA及4份赛白格B。用此溶液浸渍5份的羊毛纤维。再将浸没羊毛纤维的溶液逐渐升温至99"C并不停的摇动，温度到达99"C后维持1小时，1小时后再加入0.2份氨水溶液，降温至80。C，维持20分钟。然后将染色品水洗，并烘干。实施例5染色将0.4份染料(l)溶于227份水中，加入10份pH=4.5的醋酸和醋酸钠的缓冲液，5份阿白格FFA及8份赛白格B。用此溶液浸渍10份的羊毛纤维。再将浸没羊毛纤维的溶液逐渐升温至99。C并不停的摇动，温度到达99X:后维持1小时，1小时后再加入0.3份氨水溶液，降温至8(TC，维持20分钟。然后将染色品水洗，并烘干。实施例6染色将0.6份染料(l)溶于340份水中，加入15份pH=4.5的醋酸和醋酸钠的缓冲液，7.5份阿白格FFA及12份赛白格B。用此溶液浸渍15份的羊毛纤维。再将浸没羊毛纤维的溶液逐渐升温至99X:并不停的摇动，温度到达99'C后维持1小时，1小时后再加入0.5份氨水溶液，降温至80。C，维持20分钟。然后将染色品水洗，并烘干。实施例7染色将0.2份染料(2)溶于113份水中，加入5份pH=4.5的醋酸和醋酸钠的缓冲液，2.5份阿白格FFA及4份赛白格B。用此溶液浸渍5份的羊毛纤维。再将浸没羊毛纤维的溶液逐渐升温至99'C并不停的摇动，温度到达99'C后维持1小时，1小时后再加入0.2份氨水溶液，降温至8(TC，维持20分钟。然后将染色品水洗，并烘干。实施例8染色将0.4份染料(2)溶于227份水中，加入10份pH=4.5的醋酸和醋酸钠的缓冲液，5份阿白格FFA及8份赛白格B。用此溶液浸渍10份的羊毛纤维。再将浸没羊毛纤维的溶液逐渐升温至99'C并不停的摇动，温度到达99'C后维持1小时，l小时后再加入0.3份氨水溶液，降温至8(TC,维持20分钟。然后将染色品水洗，并烘干。实施例9染色将0.6份染料(2)溶于340份水中，加入15份pH=4.5的醋酸和醋酸钠的缓冲液，7.5份阿白格FFA及12份赛白格B。用此溶液浸渍15份的羊毛纤维。再将浸没羊毛纤维的溶液逐渐升温至99'C并不停的摇动，温度到达99'C后维持1小时，1小时后再加入0.5份氨水溶液，降温至8(TC，维持20分钟。然后将染色品水洗，并烘干。实施例10染色将0.2份染料(3)溶于113份水中，加入5份pH=4.5的醋酸和醋酸钠的缓冲液，2.5份阿白格FFA及4份赛白格B。用此溶液浸渍5份的羊毛纤维。再将浸没羊毛纤维的溶液逐渐升温至99'C并不停的摇动，温度到达99r后维持l小时，l小时后再加入0.2份氨水溶液，降温至8(TC，维持20分钟。然后将染色品水洗，并烘干。实施例ll染色将0.4份染料(3)溶于227份水中，加入10份pH=4.5的醋酸和醋酸钠的缓冲液，5份阿白格FFA及8份赛白格B。用此溶液浸渍10份的羊毛纤维。再将浸没羊毛纤维的溶液逐渐升温至99'C并不停的摇动，温度到达99'C后维持1小时，l小时后再加入0.3份氨水溶液，降温至80'C，维持20分钟。然后将染色品水洗，并烘干。实施例12染色将0.6份染料(3)溶于340份水中，加入15份pH=4.5的醋酸和醋酸钠的缓冲液，7.5份阿白格FFA及12份赛白格B。用此溶液浸渍15份的羊毛纤维。再将浸没羊毛纤维的溶液逐渐升温至99。C并不停的摇动，温度到达99。C后维持1小时，1小时后再加入0.5份氨水溶液，降温至8(TC，维持20分钟。然后将染色品水洗，并烘干。本发明制备的红色毛用活性染料应用性能表:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>权利要求1、一种红色毛用活性染料，具有如下结构通式其中，R是下式的中的一种M表示碱金属，包括Na、K。2、根据权利要求l所述的红色毛用活性染料，其中，M是Na。3、根据权利要求l-2所述的红色毛用活性染料，其结构式如式(1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(l)'4、根据权利要求l-2所述的红色毛用活性染料，其结构式如式(2):5、根据权利要求l-2所述的红色毛用活性染料，其结构式如式(3):(3)。6、如权利要求1-5所述的任一红色毛用活性染料的制备方法，包括下列步骤a、縮合反应①向反应罐中放底水，加入对甲苯磺酰氯、亚硫酸钠、小苏打升温至45°C，维持反应4小时；②向另一反应罐中放底水，加入对苯二胺溶解至澄清；G)将步骤a(D制得的溶液加入到装有步骤a②溶液的另一反应罐中，再加入催化剂CrC13，控制温度40。C-45X:搅拌5小时。用硅板层析法检测终点，终点到达后再抽滤，制得滤饼，8(TC烘干；b、磺化稀释向搪瓷反应罐中加入100%混酸，维持温度T^(TC-15r，在2小时内向其中加入步骤aO制得的滤饼，维持温度T^(TC-15°C，搅拌反应5小时。液相色谱分析主含量>90%，终点到达，得磺化物；0在反应釜中加冰，控制温度T^1(TC-15'C，向其中加入步骤bO制得的磺化物，搅拌反应2小时，压滤得滤饼；c、縮合反应将步骤b(2)制得的滤饼打浆，用30%氢氧化钠溶液调整pH=7.0，加入2，3一二溴丙酰氯，调pH=6.5-7.0后，维持温度T〈5'C，搅拌2小时，磺化物成份消失,终点到达，得縮合液；d、重氮化反应向步骤c制得的縮合液中加入盐酸、亚硝酸钠，维持T〈5'C搅拌反应1小时,得重氮物；e、偶合反应向偶合反应釜中放底水，加入1-萘甲胺-7-磺酸粉末，用30%氢氧化钠溶液溶解至澄清，再向其中加入步骤d制得的重氮物，用3(W氢氧化钠调p^7.5，维持T〈5"C反应4小时，重氮盐消失，终点到达；f、干燥即得到成品。7、如权利要求l-5所述的任一红色毛用活性染料的用途，其特征在于所述的红色毛用活性染料适用于羊毛纤维的染色。全文摘要本发明是一种红色毛用活性染料，具有如右结构通式其中，R是右下式的中的一种M表示碱金属，包括Na、K。本发明红色毛用活性染料具有较高的反应性，优良的溶解度，具有很鲜艳靓丽的色光；日晒牢度性能极好，具有非常高的吸尽率和固色率，因而产生的染料废水较少，污水处理压力也很小。文档编号C09B62/44GK101665629SQ20091018053公开日2010年3月10日申请日期2009年10月19日优先权日2009年10月19日发明者姜梅玲,尚爱国,崔孟元,李华龙,杨志安,艾良军申请人:湖北华丽染料工业有限公司