专利名称：酸性橙-12的制备方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，尤其是一种酸性橙-12的制备方法。
背景技术：
随着营养科学的发展，测定谷物、食品及饲料中的蛋白质、赖氨酸的含量需要一种准确、简易、快速、低消耗的分析方法来达到尽快的筛选出高蛋白、高赖氨酸的亲本材料。酸性橙-12即6-羟基-5-(苯偶氮基)-2-萘磺酸，作为染色剂在着色法(简称DBC法)中的应用，不仅使作物蛋白质的分析和土壤中含氮元素与赖氨酸的测定工作变得简易、准确、快速，并成功地应用于麦类、玉米、高粱、小米、大豆和稻谷等作物蛋白质的分析，因而该化合物被引起了足够重视。随着测定蛋白质、赖氨酸的DBC法的标准化和推广应用，对染色剂酸性橙-12的需求量日益增加，不仅要研制出不含有色杂质的高含量试剂，而且要提供一个能批量生产的合理工艺，以满足国内市场需求。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种酸性橙-12的制备方法， 本方法具有制备周期短、成本低、纯度高的特点。本发明实现目的的技术方案如下本发明的优点和积极效果如下1、本酸性橙-12的制备方法的工艺简单，易于操作，由于采用浓硫酸进行直接磺化，因此将传统磺化反应的反应时间由6小时缩短至0. 5-1小时，大大降低了成本。2、本发明提供的酸性橙-12作为染色剂在DBC法中得到很好的应用，使得蛋白质与赖氨酸的测定工作变得简易、准确、快速，由于其易溶于水，对热稳定，不受铅、钙、锰、铜、 铝等金属离子的影响，可用于一切食品的染色，如蛋糕、糖果、酒类、冰淇淋、饮料、罐头、蜜饯等，也可用于药品的染色，是一种性能高效的染色剂。
具体实施例方式下面结合实施例，对本发明进一步说明，下述实施例是说明性的，不是限定性的， 不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。实施例1 一种酸性橙-12的制备方法，原料配比β-萘酚900 g
浓硫酸1305 ml
ION氢氧化钠3920 ml
苯胺51 ml
亚硝酸钠36 g
浓盐酸1 ml
碳酸钠180 g
乙醇2250 ml具体操作步骤如下(1)磺化在装有搅拌器、温度计、冷凝器的反应瓶中加入加入1305ml浓硫酸，水浴上加热至90°C，在搅拌下分批加入900g β -萘酚，反应温度不超过90°C，加完后升温到100°C，搅拌1小时，降温至25°C，用ION氢氧化钠调PH = 7. 8，消耗3920ml氢氧化钠溶液，过滤析出的白色沉淀为粗品，用6000ml蒸馏水进行重结晶得到白色片状结晶为萘酚-6-磺酸钠，置于干燥箱中干燥，温度不能超过110°C，干燥后重量约为443g。(2)重氮化在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中将51ml苯胺与40ml水的溶液与浓盐酸混合生成苯胺盐酸盐，用冰盐浴冷却至0°C ；另将36g亚硝酸钠溶于 87ml水中用冰盐浴冷却至0°C以下，将此溶液慢慢滴加到苯胺盐酸盐中，温度不超过5°C。 当快滴完时用淀粉碘化钾试制检验终点，试纸变为蓝色即停止滴加亚硝酸钠溶液，此时生成的氯化重氮苯为亮黄色的透明溶液，再继续搅拌0. 5小时，于0-5°C保存待用。(3)偶合在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中将磺化生成的萘酚-6-磺酸钠120g溶于事先配好的180g碳酸钠的6000ml水溶液中，PH= 10. 5，降至0°C， 慢慢滴加氯化重氮苯，温度维持在0-3°C，反应中PH保持在8-9。滴完后用盐酸调PH = 4. 5，继续搅拌1小时，过滤得到紫红色的粗品染料150g，用2250ml乙醇重结晶后纯品在真空干燥箱中60°C干燥得到成品酸性橙-12约120g。实施例2:一种酸性橙-12的制备方法，原料配比
β-萘酚900 g浓硫酸1308 mlION氢氧化钠3980 ml苯胺51 ml亚硝酸钠37 g浓盐酸129 ml碳酸钠180 g乙醇2220 ml具体操作步骤如下(1)磺化在装有搅拌器、温度计、冷凝器的反应瓶中加入1308ml浓硫酸，水浴上加热至88°C，在搅拌下分批加入900g β -萘酚，反应温度不超过90°C，加完后升温到100°C， 搅拌0. 5小时。降温至23°C，用ION氢氧化钠调PH = 8. 2，消耗3980ml氢氧化钠溶液，过滤析出的白色沉淀为粗品，用6000ml蒸馏水进行重结晶得到白色片状结晶为β -萘酚-6-磺酸钠，置于干燥箱中干燥，温度不能超过110°C，干燥后重量约为447g。(2)重氮化在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中将51ml苯胺与40ml水的溶液与浓盐酸混合生成苯胺盐酸盐，用冰盐浴冷却至0°C ；另将37g亚硝酸钠溶于 87ml水中用冰盐浴冷却至0°C以下，将此溶液慢慢滴加到苯胺盐酸盐中，温度不超过5°C。 当快滴完时用淀粉碘化钾试制检验终点，试纸变为蓝色即停止滴加亚硝酸钠溶液，此时生成的氯化重氮苯为亮黄色的透明溶液，再继续搅拌0. 5小时，于0-5°C保存待用。(3)偶合在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中将磺化生成的萘酚-6-磺酸钠120g溶于事先配好的180g碳酸钠的6000ml水溶液中，PH = 11，降至0°C， 慢慢滴加氯化重氮苯，温度维持在0-3°C，反应中PH保持在8-9。滴完后用盐酸调PH = 4， 继续搅拌1小时，过滤得到紫红色的粗品染料148g，用2220ml乙醇重结晶后纯品在真空干燥箱中60°C干燥得到成品酸性橙-12约118g。实施例3 一种酸性橙-12的制备方法，原料配比
β-萘酚900 g浓硫酸1310 mlION氢氧化钠4150 ml苯胺51 ml亚硝酸钠36 g浓盐酸129 ml碳酸钠180 g乙醇2325 ml具体操作步骤如下(1)磺化在装有搅拌器、温度计、冷凝器的反应瓶中加入1310ml浓硫酸，水浴上加热至85°C，在搅拌下分批加入900g β -萘酚，反应温度不超过90°C，加完后升温到100°C， 搅拌1小时。降温至25°C，用ION氢氧化钠调PH = 8. 5，消耗4150ml氢氧化钠溶液，过滤析出的白色沉淀为粗品，用6000ml蒸馏水进行重结晶得到白色片状结晶为β -萘酚-6-磺酸钠，置于干燥箱中干燥，温度不能超过110°C，干燥后重量约为450g。(2)重氮化在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中将51ml苯胺与40ml水的溶液与浓盐酸混合生成苯胺盐酸盐，用冰盐浴冷却至0°C ；另将36g亚硝酸钠溶于 87ml水中用冰盐浴冷却至0°C以下，将此溶液慢慢滴加到苯胺盐酸盐中，温度不超过5°C。 当快滴完时用淀粉碘化钾试制检验终点，试纸变为蓝色即停止滴加亚硝酸钠溶液，此时生成的氯化重氮苯为亮黄色的透明溶液，再继续搅拌0. 5小时，于0-5°C保存待用。(3)偶合在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中将磺化生成的萘酚-6-磺酸钠120g溶于事先配好的180g碳酸钠的6000ml水溶液中，PH= 10. 5，降至0°C，慢慢滴加氯化重氮苯，温度维持在2-5°C，反应中PH保持在8-9。滴完后用盐酸调PH = 4. 5，继续搅拌1小时，过滤得到紫红色的粗品染料150g，用2325ml乙醇重结晶后纯品在真空干燥箱中60°C干燥得到成品酸性橙-12约125g。对比试验数据。
权利要求
1.一种酸性橙-12的制备方法，其特征在于步骤如下(1)磺化在反应瓶中加入浓硫酸，水浴上加热至80_9(TC，在搅拌下分批加入β-萘酚，反应温度不超过90°C，加完后升温到100°C，搅拌0. 5-1小时，降温至20—25°C，调PH = 7. 5-8. 5，过滤析出的白色沉淀，重结晶得到白色片状结晶为β -萘酚-6-磺酸钠，干燥，温度不能超过110°C ；(2)重氮化在反应瓶中将苯胺水溶液与浓盐酸混合生成苯胺盐酸盐，浴冷却至0°C； 另将亚硝酸钠水溶液冷却至0°C以下，将亚硝酸钠溶液滴加到苯胺盐酸盐中，温度不超过 5°C，当快滴完时用淀粉碘化钾试制检验终点，试纸变为蓝色即停止滴加亚硝酸钠溶液，此时生成的氯化重氮苯为亮黄色的透明溶液，再继续搅拌0. 5小时，于0-5°C保存待用；(3)偶合在反应瓶中将β-萘酚-6-磺酸钠溶于碳酸钠溶液中，PH=10-11，降至0°C， 慢慢滴加氯化重氮苯，温度维持在0-5°C，反应中PH保持在8-9，滴完后用调PH = 4-5,继续搅拌0. 5-1. 5小时，过滤得到紫红色的粗品染料，用乙醇重结晶后在真空干燥箱中60°C干燥得到成品酸性橙-12，所述各组分的用量如下β-萘酚900 g浓硫酸1300-1310 mlION 氢氧化钠3900—4200 ml苯胺51 ml亚硝酸钠36-38 g °浓盐酸129—130 ml碳酸钠180-200 g乙醇2100-2400 ml
2.根据权利要求1所述的酸性橙-12的制备方法，其特征在于所述调节PH= 7. 5-8.5 用的为ION氢氧化钠。
3.根据权利要求1所述的酸性橙-12的制备方法，其特征在于所述反应瓶装有搅拌器、温度计和冷凝器。
4.根据权利要求1所述的酸性橙-12的制备方法，其特征在于所述浓盐酸用量为 U9—130ml。
全文摘要
本发明涉及一种酸性橙-12的制备方法是β-萘酚与浓硫酸进行磺化反应得到β-萘酚-6-磺酸钠，苯胺与亚硝酸钠重氮化得到氯化重氮苯，β-萘酚-6-磺酸钠与氯化重氮苯进行偶合反应得到成品酸性橙-12。本发明提供的酸性橙-12作为染色剂在DBC法中得到很好的应用，使得蛋白质与赖氨酸的测定工作变得简易、准确、快速，由于其易溶于水，对热稳定，不受铅、钙、锰、铜、铝等金属离子的影响，可用于一切食品的染色，如蛋糕、糖果、酒类、冰淇淋、饮料、罐头、蜜饯等，也可用于药品的染色，是一种性能高效的染色剂。
文档编号C09B29/16GK102286211SQ20111022528
公开日2011年12月21日 申请日期2011年8月8日 优先权日2011年8月8日
发明者张序红, 赵德章 申请人:天津市化学试剂研究所